芳香雜環(huán)類配合物的合成及磁性研究.pdf

1、構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎且兼具光、電、磁等多種性能的多功能金屬有機(jī)配位聚合物，一直是國內(nèi)外科研工作者們研究的熱點領(lǐng)域之一，本論文通過選取兩種類型的有機(jī)配體，一類是含N、O兩種配位原子的芳香雜環(huán)配體，另一類是只含配位O原子的芳香配體，分別與過渡以及稀土金屬離子在常規(guī)或水（溶劑）熱條件反應(yīng)，成功獲得12個結(jié)構(gòu)新穎的配合物，通過紅外光譜、X射線單晶衍射、元素分析以及X射線粉末衍射對它們的結(jié)構(gòu)和純度進(jìn)行表征，并對其熱穩(wěn)定性、光學(xué)及磁性進(jìn)行研究，具體內(nèi)容包括

2、以下三方面:
　　1、基于4-(3，5-二羧基苯基)-2，2':6'，2"-三聯(lián)吡啶(H2CPTPY)芳香雜環(huán)配體與過渡金屬離子Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)以及Cd(Ⅱ)在水（溶劑）熱的反應(yīng)條件下，構(gòu)筑五個結(jié)構(gòu)新穎的配合物1～5，其中配合物1和4是二維(2D)平面結(jié)構(gòu)，配合物2和3是零維(0D)結(jié)構(gòu)，配合物5是三維(3D)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);研究表明，金屬離子、溶劑以及pH值等反應(yīng)條件對配合物的構(gòu)型具有一定的調(diào)控作用;同時

3、通過磁性和固體熒光研究發(fā)現(xiàn)，配合物1具有弱的鐵磁性，配合物3具有反鐵磁性;室溫下，在380nm的激發(fā)波長下，配合物4和5發(fā)藍(lán)紫光。
　　2、基于1，2-二(2-苯并咪唑)-1，2-二羥基乙烷(TDB)芳香雜環(huán)配體與不同Co(Ⅱ)鹽在水熱條件下反應(yīng)，得到三個主結(jié)構(gòu)相似的零維五核Co系列配合物6～8，在構(gòu)筑該系列配合物時，配體TDB在高溫條件下發(fā)生分子內(nèi)脫水的原位反應(yīng)形成1，2-二(2-苯并咪唑)乙烯醇配體來參與配位，該系列配合物的不

4、同之處只在于其結(jié)構(gòu)中游離的抗衡陰離子以及溶劑分子不同，可見在構(gòu)筑該系列配合物時不同的陰離子對配合物的主結(jié)構(gòu)不具有調(diào)控作用;同時通過磁性測試實驗發(fā)現(xiàn)，配合物6～8都具有反鐵磁性。
　　3、基于2，3-二乙酰對甲苯-D-酒石酸(D-H2DTTA)芳香配體與稀土金屬離子Tb(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)以及Ho(Ⅲ)通過溶液結(jié)晶法，成功合成四個配位聚合物9～12，其中配合物9～11是同構(gòu)的一維鏈狀結(jié)構(gòu)，配合物12為D-H2DTTA分解后產(chǎn)生的酒石酸

5、配體形成的Dy配合物，相比于含N、O兩種配位原子的芳香雜環(huán)配體，我們發(fā)現(xiàn)稀土金屬離子相對而言，更易于與只含O原子的芳香配體配位，同時通過磁性和固體熒光測試發(fā)現(xiàn)，配合物9～11不僅具有反鐵磁性，而且在室溫下，配合物9～11分別在316nm(λex=280nm)、317nm(λex=270nm)和310nm(λex=280nm)處出現(xiàn)發(fā)射峰，其相對于配體藍(lán)移且減弱，這可能是由于配體內(nèi)π-π*躍遷以及配體DTTA2-與稀土離子配位所導(dǎo)致的;配