金屬—氮雜環(huán)功能配合物的合成、結構及磁性、熱穩(wěn)定性的研究.pdf

1、該文中我們運用水熱法、固相法和室溫溶液法制備了以下八個功能配合物,并通過X射線面探儀收集衍射數(shù)據(jù),用SHELXL-97程序解出了其晶體結構,同時測定了部分功能配合物及超分子化合物的磁性質、熱穩(wěn)定性等.首先,我們以2,5-二(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑(bpodz)為配體,和一系列過渡金屬鹽AgNO<,3>,Cu(OAc)<,2>,CoSO<,4>,CdI<,2>和MnSO<,4>反應生成功能配合物(1)-(5).(1)是梯狀鏈構筑

2、而成的二維網(wǎng)狀聚合物.在這些梯狀鏈中,硝酸根離子被兩個一價銀離子共享形成菱形Ag<,2>O<,2>平面.聚合物(2)是雙核銅的一維波浪狀鏈,兩個二價銅在鏈中由四個醋酸根橋聯(lián),銅與銅之間的距離是2.623A<'0>.聚合物(3)顯示的是一維線狀結構,鏈鏈之間通過雙重氫鍵(O-H…O)形成無限延伸的二維網(wǎng)狀結構.聚合物(4)的晶體結構是無限延伸的CdI<,2>鏈,二價的鎘離子之間由成對的碘離子橋聯(lián),配體bpodz的配位完成了鎘的八面體配位,

3、但是在這里只作為單齒配體,因此沒有連接CdI<,2>鏈形成二維的層狀結構.化合物(5)是由氫鍵連接而成的二維梯狀結構.另外還用鈷鹽和不同配體合成了三個雙核鈷的超分子化合物[(pda)<,2>Co<,2>(H<,2>O)<,5>](DMF)(H<,2>O)(6)(H<,2>pda=2,6-吡啶二甲酸),[(dbto)Co<,2>(CH<,3>CN)(H<,2>O)<,7>](CH<,3>CN)(NO<,3>)<,3>(7)(dbto=4,

4、6-二(1,2,3-苯并三氮唑)-1,3,5-三嗪-2-醇)和[(pyz)Co<,2>(H<,2>O)<,10>](SO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,2>(8)(pyz=吡嗪).結構(6)包含的是蝴蝶狀的雙核中性單元.在結構(7)中,配體dbto的彎曲構型是馬蹄形單元形成的前提.(8)中通過吡嗪環(huán)的中央有一個對稱中心,兩個鈷原子是等價的.這三個化合物的單元通過氫鍵連接在一起,(6)和(8)形成三維結構,(7)形成二維結構.聚合物

5、(2)的變溫磁化率數(shù)據(jù)在溫度范圍5-300K內測定,這些數(shù)據(jù)通過所研究體系的自旋哈密頓算符推導出含有J的理論磁化率表達式擬合得到-2J=320cm<'-1>,表現(xiàn)強反鐵磁偶合.因為Ag(Ⅰ)和Cd(Ⅱ)沒有未成對單電子,所以聚合物(1)和(4)是反磁性的.聚合物(3)和{[Cu(bpodz)<,2>(H<,2>O)<,2>](ClO<,4>)(OH)(H<,2>O)<,2.5>}<,n>(2)一樣,由于橋聯(lián)配體bpodz較長,磁性可以忽

6、略不計.至于化合物(5),Mn(Ⅱ)原子之間有氫鍵和單齒配體bpodz連接,表現(xiàn)非常弱的磁交換作用.對化合物(1)-(5)在空氣氣氛中的熱穩(wěn)定性質進行研究,表明大部分化合物是以其高溫時穩(wěn)定的氧化物形式存在的.[Ag(bpodz)(μ-NO<,3>)]<,n>(1)在334℃以Ag<,2>O形式存在.{[Cu<,2>(bpodz)(μ-OAc)<,4>](CH<,3>OH)<,2>}<,n>(2)以Cu<,2>O形式存在.{[Co(bpo