亞甲基雙羥萘酸配位聚合物的合成及識別性能.pdf

1、配位聚合物是一類典型的有機無機雜化超分子化合物。相對于傳統(tǒng)的光學材料具有結構高度有序，熱穩(wěn)定性好等特點，并且其可調的孔道結構、大的比表面積可以容納或吸附其它的小分子，同時小分子與表面活性位點發(fā)生一定的相互作用，所以配位聚合物在傳感和分子識別領域具有廣闊的應用前景。另一方面，硝基化合物的檢測對于國家安全和環(huán)境污染等具有重要意義，目前的檢測技術多數需要昂貴且笨重的光譜學儀器。因此，本論文基于亞甲基雙羥萘酸(H2PAM)合成了一系列發(fā)光的配位

2、聚合物，研究了其晶體結構、發(fā)光性質及基于熒光傳感在硝基化合物方面的識別性能。主要實驗內容如下:
　　(1)三維金屬鎘配位聚合物的合成及識別性能研究。利用有機共軛配體亞甲基雙羥萘酸，在水熱條件下合成了一個具有三維金屬Cd(Ⅱ)配位聚合物{[Cd2(Pam)2(dpe)2(H2O)2]·0.5(dpe))n(1)。通過X射線衍射(XRD)、紅外(IR)對其結構進行了表征，熱失重(TGA)分析其熱穩(wěn)定性。化合物1滴加TNP后熒光強度明顯

3、減弱，并且在競爭分子存在的情況下依然能夠實現對TNP的選擇性識別。通過化合物1的熒光發(fā)射光譜與被測硝基化合物紫外吸收光譜證明了識別過程中可能存在的能量轉移過程。DFT計算了硝基化合物的前線分子軌道值，預測了富電子的配位聚合物與缺電子的硝基化合物間可能發(fā)生了光誘導電子轉移(PET)過程，導致化合物的熒光淬滅。
　　(2)有機胺輔助調控合成配位聚合物及識別性能研究?；谝叶?en)、1，3-丙二胺(PDA)和三乙烯四胺(TETA)輔

4、助調控在水熱條件下合成了三種金屬鋅Zn(Ⅱ)配位聚合物[Zn(Pam)(en)]n(2)、[Zn2(Pam)2(1，3-PDA)2](3)、[Zn(Pam)(TETA)](4)?；衔?顯示了二維層狀結構，化合物3具有雙核的環(huán)狀結構，而化合物4顯示了單核的樹枝狀結構。通過熒光量子產率的計算比較了2-4的發(fā)光性質，化合物2-4在滴加TNP后熒光強度都有不同程度的淬滅。研究了化合物2-4的熒光發(fā)射光譜與被測硝基化合物紫外吸收光譜，證明了識別

5、過程中可能存在的能量轉移過程。
　　(3)稀土金屬鐿Yb(Ⅲ)的配位聚合物的合成以及識別性能的研究。通過控制反應物配比水熱條件下合成兩種同分異構的配位聚合物[Yb(Pam)(2，2-bipy)(H2O]n(5)和(6)?；衔?顯示了以環(huán)為單元的一維鏈狀結構，而化合物6顯示了二維層狀結構?；衔?和6的熒光量子產率說明了結構對發(fā)光性質的影響?；衔?和6在滴加TNP時熒光強度都有明顯淬滅，被檢測硝基化合物的紫外吸收光譜與化合物5和