手性Ti(Salan)金屬-有機(jī)框架的設(shè)計(jì)、組裝與性能.pdf

1、金屬-有機(jī)框架(Metal-Organic Frameworks, MOFs)材料，特別是手性金屬有機(jī)框架材料由于它豐富多變的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，使其在手性的識別與分離、手性催化、手性傳感、氣體儲存等眾多技術(shù)領(lǐng)域顯現(xiàn)出非常重要的應(yīng)用價值，其中手性識別與分離、手性催化的應(yīng)用更是現(xiàn)階段眾多研究工作者的研究重點(diǎn)。
　　本文利用經(jīng)典的Salan希夫堿作為基本框架，設(shè)計(jì)合成了吡啶官能團(tuán)的有機(jī)橋連配體，利用配位化學(xué)的方法與金屬離子進(jìn)行自組裝，構(gòu)建了三種

2、結(jié)構(gòu)新穎的手性金屬有機(jī)框架材料MOF1、MOF2和MOF3。利用單晶衍射等多種常規(guī)標(biāo)準(zhǔn)表征手段進(jìn)行常規(guī)測試，并對其不對稱催化性能進(jìn)行研究。主要內(nèi)容包括：第一章，首先對課題研究背景進(jìn)行介紹，其中包括金屬有機(jī)框架材料的合成方法及在手性識別分離、不對稱催化等領(lǐng)域的應(yīng)用；并介紹討論當(dāng)前本課題發(fā)展所遇到和面臨的機(jī)遇、挑戰(zhàn)與問題；最后闡述了本論文的選題的思路、意義及相應(yīng)工作進(jìn)展。第二章，通過多步反應(yīng)設(shè)計(jì)合成了吡啶功能化的手性Salan配體H2L1，

3、后與鈦酸四丁酯反應(yīng)得到金屬有機(jī)配體TiL1。然后與不同的金屬鎘鹽在溶劑熱的條件下進(jìn)一步自組裝得到MOF1和MOF2。通過X-射線單晶衍射、紫外、紅外和熱重分析等手段確定他們的基本結(jié)構(gòu)并進(jìn)行表征，并利用1、2催化醛的不對稱硅氰化加成反應(yīng)，其中MOF1的對映選擇性高達(dá)91％。第三章，采用基本相同的合成路線得到手性Salan配體H2L2，TiL2，與硫酸鎘和4,4'-二苯基二羧酸(H2BPDC)在溶劑熱條件下自組裝得到MOF3，并利用X-射線