金屬有機(jī)硼框架結(jié)構(gòu)的設(shè)計合成與組裝.pdf

1、對于含有C3對稱性的分子而言,其結(jié)構(gòu)上的美學(xué)特點(diǎn)已逐步吸引化學(xué)家將其應(yīng)用到潛在的商業(yè)領(lǐng)域。硼的結(jié)構(gòu)化學(xué)以其獨(dú)特的成鍵理論始終在無機(jī)化學(xué)中占有重要的地位，硼化合物以其繁多的類型和獨(dú)有的特性為新型無機(jī)材料的合成提供了良好的應(yīng)用前景。基于中心硼原子上具有空的和低自旋的2Pπ軌道，使得三配位的有機(jī)硼體系具有良好的電子接收能力。在硼的平面三角形構(gòu)型的分子中，硼原子的三個價電子分別與其它鍵合原子形成普通雙電子σ鍵，同時通過其空2P軌道與鍵合原子的孤

2、電子對形成π46離域π鍵降低所成化合物的缺電子性，增強(qiáng)了穩(wěn)定性。本論文采用水（溶劑）熱合成方法，通過兩種有機(jī)硼配體和不同的過渡金屬自組裝形成各種金屬有機(jī)硼框架結(jié)構(gòu)。用單晶X-射線衍射方法測定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，并進(jìn)行了紅外，紫外，熒光，PXRD和熱失重分析。 [1] 設(shè)計合成了兩種有機(jī)硼配體：三-（4-(3 吡啶)-2,3,5,6-四甲基苯）硼烷和三-（4-(4 吡啶)-2,3,5,6-四甲基苯）硼烷，并采用氫譜,碳譜和質(zhì)譜進(jìn)行表

3、征。 [2] 通過水熱原位合成的方法得到由機(jī)硼配體通過過渡金屬中心連接后形成的金屬有機(jī)硼框架材料1-13 。利用X 單晶衍射實(shí)驗(yàn),分析了其各自的結(jié)構(gòu)特征。采用紅外光譜,紫外光譜,粉末多晶衍射實(shí)驗(yàn)對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行進(jìn)一步表征；利用熒光光譜和熱重分析對其光學(xué)性質(zhì)和熱穩(wěn)定性質(zhì)進(jìn)行了研究。 [3] 金屬鎘形成的"八極"金屬有機(jī)硼框架材料具有較好的非線性光學(xué)性質(zhì),其中配合物3的二次諧波生成效應(yīng)(SHG)是市售的KDP的1.5倍。