金屬有機硼框架結構的設計合成與組裝.pdf

1、對于含有C3對稱性的分子而言,其結構上的美學特點已逐步吸引化學家將其應用到潛在的商業(yè)領域。硼的結構化學以其獨特的成鍵理論始終在無機化學中占有重要的地位，硼化合物以其繁多的類型和獨有的特性為新型無機材料的合成提供了良好的應用前景。基于中心硼原子上具有空的和低自旋的2Pπ軌道，使得三配位的有機硼體系具有良好的電子接收能力。在硼的平面三角形構型的分子中，硼原子的三個價電子分別與其它鍵合原子形成普通雙電子σ鍵，同時通過其空2P軌道與鍵合原子的孤

2、電子對形成π46離域π鍵降低所成化合物的缺電子性，增強了穩(wěn)定性。本論文采用水（溶劑）熱合成方法，通過兩種有機硼配體和不同的過渡金屬自組裝形成各種金屬有機硼框架結構。用單晶X-射線衍射方法測定了它們的晶體結構，并進行了紅外，紫外，熒光，PXRD和熱失重分析。 [1] 設計合成了兩種有機硼配體：三-（4-(3 吡啶)-2,3,5,6-四甲基苯）硼烷和三-（4-(4 吡啶)-2,3,5,6-四甲基苯）硼烷，并采用氫譜,碳譜和質譜進行表

3、征。 [2] 通過水熱原位合成的方法得到由機硼配體通過過渡金屬中心連接后形成的金屬有機硼框架材料1-13 。利用X 單晶衍射實驗,分析了其各自的結構特征。采用紅外光譜,紫外光譜,粉末多晶衍射實驗對其結構進行進一步表征；利用熒光光譜和熱重分析對其光學性質和熱穩(wěn)定性質進行了研究。 [3] 金屬鎘形成的"八極"金屬有機硼框架材料具有較好的非線性光學性質,其中配合物3的二次諧波生成效應(SHG)是市售的KDP的1.5倍。