手性烯丙基硫脲和含氮配合物的合成.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、金屬催化、酶催化和有機(jī)小分子催化是不對稱催化合成領(lǐng)域的三種類型。手性硫脲是有機(jī)小分子催化反應(yīng)中一類重要的催化劑,其催化活性和手性控制是通過硫脲與反應(yīng)物之間形成氫鍵而實現(xiàn)的。
  本文包括以下兩部分內(nèi)容:
  1.以廉價的無機(jī)化合物硫氰酸鉀,烯丙基溴為原料,設(shè)計并合成了一類含1,2-環(huán)己二胺骨架的手性硫脲催化劑,并將其應(yīng)用于催化苯乙酮對反式硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應(yīng)中。通過對催化劑的種類,反應(yīng)溫度,反應(yīng)溶劑,催化

2、劑的用量及添加劑等因素的篩選,探索出了影響反應(yīng)的最佳條件,實現(xiàn)了73%的產(chǎn)率與90%的對映選擇性。
  2.以(S)-α-苯乙胺為原料,經(jīng)過多步反應(yīng):與酮發(fā)生縮合反應(yīng)生成亞胺,鋰化去氫后發(fā)生兩類反應(yīng),(1)與腈(無α-H)加成生成的β-二亞胺配體,和金屬鹵化物反應(yīng)合成β-二亞胺金屬有機(jī)化合物;(2)與硅橋聯(lián)試劑發(fā)生加成反應(yīng)得到氮雜烯丙基配體,和金屬鹵化物反應(yīng)合成相應(yīng)的金屬有機(jī)化合物。
  本文中合成的新化合物都通過核磁共振氫

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