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文檔簡介
1、近些年,手性配合物受到了廣泛的關注,不僅因為它具有多變的拓撲和迷人的結(jié)構(gòu),而且因為它們在對映選擇性合成,不對稱催化,非線性光學性質(zhì),熒光和磁性等多方面的潛在應用價值。用手性配體合成手性配合物是最直接有效的辦法。因此,我們選擇N-苯甲酰-L-谷氨酸和(s)-(+)-扁桃酸為手性配體,以含氮中性配體為輔助配體合成一系列新型配合物。本文研究的主要內(nèi)容如下:
(1)以N-苯甲酰-L-谷氨酸為配體合成了8例配合物:[Zn(bzgluO)
2、(2,2'-bipy)(H2O)]n(1)[Cd(bzgluO)(2,2'-bipy)(H2O)]n(2)[Cd8(bzgluO)8(2,2'-bipy)8·18H2O](3)[Cd(bzgluO)(2,4'-bipy)2(H2O)·3H2O]n(4)[Cd(bzgluO)(phen)·H2O]n(5)[Cd(bzgluO)(4,4'-bipy)(H2O)]n(6)[Cd(bzgluO)(bpp)(H2O)·2H2O]n(7)[Cd(b
3、zgluO)(bpp)2·5.2H2O]n(8)(H2bzgluO=N-苯甲酰-L-谷氨酸;2,2'-bipy=2,2'-聯(lián)吡啶;2,4'-bipy=2,4'-聯(lián)吡啶;phen=1,10-鄰菲羅啉;4,4'-bipy=4,4'-聯(lián)吡啶,bpp=1,3-聯(lián)(4-吡啶基)丙烷)。并通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析,X-射線粉末衍射和圓二色譜對配合物的結(jié)構(gòu)進行了表征。此外,對配合物1-2和4-7的熒光性質(zhì)進行了研究。
4、 配合物1和2結(jié)晶于手性空間群P212121均為1D直鏈結(jié)構(gòu),相鄰的鏈通過氫鍵和π-π堆積作用形成2D超分子結(jié)構(gòu)。配合物3結(jié)晶于手性空間群P21為0D小分子結(jié)構(gòu),四個Cd2+和bzgluO2-配體交替排列形成一個稀有的雙層金屬大環(huán)多孔材料。相鄰的結(jié)構(gòu)單元通過氫鍵和π-π堆積作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。配合物4結(jié)晶于手性空間群P212121為1D鏈結(jié)構(gòu),平行排列的1D鏈通過氫鍵作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。值得注意的是,一條由氫鍵形成的右手螺旋水
5、鏈R-[H2O-H2O]n存在于超分子中。配合物5結(jié)晶于非手性空間群P-1為1D雙鏈結(jié)構(gòu),配合物通過π-π堆積作用形成2D超分子結(jié)構(gòu)。配合物6結(jié)晶于非手性空間群P-1為2D結(jié)構(gòu),進一步通過氫鍵作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。配合物7和8結(jié)晶于手性空間群P212121均為2D結(jié)構(gòu),配合物8通過強烈的氫鍵作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。圓二色譜分析表明配合物1,2,4和7的圓二色譜分析表明均為純手性配合物。此外,對配合物1-2和4-7進行了固態(tài)熒光測試。輔
6、助配體不同,不僅影響到了配合物的結(jié)構(gòu),也影響了配合物的熒光性質(zhì)。
(2)以(s)-(+)-扁桃酸為配體合成了5例配合物:[Co(Hmand)2(2,2'-bipy)·H2O](9)[Zn(Hmand)2(2,4'-bipy)(H2O)·2H2O](10)[Zn(Hmand)(bpe)(H2O)·(ClO4)·H2O]n(11)[Zn(Hmand)(4,4'-bipy)(H2O)·(ClO4)]n(12)[Pb(Hmand)(4
7、,4'-bipy)(NO3)(H2O)·(H2O)]n(13)(H2mand=(s)-(+)-扁桃酸,bpe=1,2-聯(lián)(4-吡啶基)乙烷)并通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析,X-射線粉末衍射和圓二色譜對配合物的結(jié)構(gòu)進行了表征。此外,對配合物10-12的熒光性質(zhì)進行了研究。配合物9結(jié)晶于手性空間群P6122為0D結(jié)構(gòu),通過氫鍵作用形成1D超分子結(jié)構(gòu)。配合物10結(jié)晶于手性空間群P21為離散的小分子單元,相鄰的單元通過氫鍵
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