有機N-π電荷轉(zhuǎn)移復合物的研究.pdf

1、芳胺類化合物是一類特殊的電子給體，它既可以作為π電子給體，又因為氨基的氮原子上帶有孤對電子，又可作為n電子給體，但是由于氮原子上孤對電子占據(jù)的軌道可與苯環(huán)的π電子軌道共軛，所以并不能將其簡單地歸類于n電子給體或π電子給體。本文通過溶液法以及研磨法制備了幾種以芳胺為電子給體的電荷轉(zhuǎn)移共晶，并探索其晶體結(jié)構、堆積方式以及相互作用、熱力學等性質(zhì)。主要內(nèi)容包括以下幾個方面:
　　(1)合成了一種典型的π電子受體，即1，2，4，5-四氰基苯

2、(TCNB)，分別以鄰苯二胺、聯(lián)苯胺、α-萘胺為電子給體，TCNB為電子受體，通過溶劑揮發(fā)法制備了三種電荷轉(zhuǎn)移共晶，單晶X射線衍射分析表明，共晶1和共晶2中TCNB均通過電荷轉(zhuǎn)移作用與給體分子采取面對面π-π堆積的模式，但是在共晶2中，除了π-π相互作用，還存在一部分氮原子上孤對電子與TCNB苯環(huán)之間的n-π相互作用，此外，三種共晶的固體紫外漫反射光譜的較大波長范圍內(nèi)均出現(xiàn)了新的寬吸收帶，表明電荷轉(zhuǎn)移復合物的形成。
　　(2)通過

3、Hirshfeld表面分析及其2D指紋圖對共晶1和共晶2中的相互作用作了進一步的分析，結(jié)果顯示，共晶1和共晶2中最主要的相互作用均為N-H…N氫鍵相互作用，在共晶各組分的Hirshfeld表面都表現(xiàn)為明顯的紅色區(qū)域，C…C相互作用也占Hirshfeld表面中的相當一部分，主要表示π-π相互作用。此外，共晶2中還存在明顯的N…C相互作用，表明存在一部分n-π相互作用。
　　(3)通過機械研磨法制備了以上三種共晶，PXRD分析表明，通