凝聚相中電荷轉移機理的理論研究.pdf

1、本文圍繞凝聚相中電荷轉移的動力學過程中溶液環(huán)境對電荷轉移過程的影響展開一些研究工作。內(nèi)容包括發(fā)展Debye溶液中電子轉移的動力學和熱力學的精確解析理論和生物大分子DNA內(nèi)的長程電荷轉移的動力學機理的研究兩部分。 論文的第一部分我們建立了非微擾的電子反應速率常數(shù)的精確解析理論。以往的化學反應速率理論都是建立在微擾理論基礎之上的。我們發(fā)展的建立在密度矩陣動力學基礎之上的非微擾電子反應速率理論不但將同時再現(xiàn)了Kramers'inver

2、sion和Marcus'turnover，而且對反應體系的熱力學特性給出微觀描述，并發(fā)現(xiàn)了電子轉移體系的一些新的熱力學特性。 論文的第二部分是電荷在液相DNA中的轉移機理研究。目前人們對復雜的DNA中電荷轉移過程中所涉及的基本過程似乎認識比較統(tǒng)一，即短的電荷轉移過程通過相干隧穿完成，而電荷的長程轉移則通過跳躍機理來進行。所有這些短程的或長程的轉移過程都是在DNA糖鏈骨架的振動、溶劑環(huán)境極化、極化子的形成等過程的控制下完成的。本文