含N化合物的相互作用及電荷轉移動力學的理論研究.pdf

1、曲阜師范大學碩士學位論文含N化合物的相互作用及電荷轉移動力學的理論研究姓名：孫巧申請學位級別：碩士專業(yè)：化學、物理化學指導教師：步宇翔2002.4.8帥申師范大學碩十學位論文((、I3)2NHNH(cH3)2、(clIj)jNN(cH3)3)，得到各單體及對應的帶正電的單體幾它們所形成的絡合物的平衡幾何構型，探討了該系列絡合物主要幾何參數的變化、凈電荷布居變化及絡合物穩(wěn)定性的變化規(guī)律。結果表明形成復合物穩(wěn)定性的次序為1122十3344。

2、2用DFT(B3P86，B3LYP，B3PW91)和從頭算方法(MP2(FULL)／6311G)優(yōu)化了NH3和NH3以及電子轉移過程中遭遇復合物(NH3NH3)的幾何構型，計算了體系穩(wěn)定化能。然后用MP2(FULL)／6—311G方法掃描勢能面找出不同的NN接觸距離活化態(tài)體系的能量、活化能、偶合矩陣元，利用黃金規(guī)則計算出不同的NN接觸距離的電子轉移速率。并討論了活化態(tài)體系的能量、活化能、偶合矩陣元和FranckCondon因子及電子轉移

3、速率與接觸距離的依賴關系并進一步驗證了黃金規(guī)則應用于電子轉移反應的正確性。3利用DFT方法或abintio方法在631G和63ilG基組水平上，對吡咯、吡咯陽離子和在吡咯、吡咯陽離子問形成的三種遭遇絡合物的幾何構型和振動頻率作了計算，對這三種遭遇絡合物的穩(wěn)定化能作了BSSE校正，這三種絡合物的穩(wěn)定性次序是絡合物1絡合物2絡合物3討論了活化能，偶合矩陣元，電子轉移速率隨接觸距離的變化關系電子轉移反應主要發(fā)生在接觸距離為25h復合物1復合物