流動注射化學發(fā)光法對藥物及農藥殘留量的檢測研究.pdf

1、化學發(fā)光分析是根據化學反應產生的輻射光的強度或輻射總量來確定其相應組分含量的分析方法。自19世紀下半葉發(fā)現一般有機物的化學發(fā)光反應以來，化學發(fā)光反應便被應用到分析化學領域中，特別是近十年來化學發(fā)光分析取得了很大的進展。化學發(fā)光分析法是一種高靈敏的微量及痕量分析法，具有儀器設備簡單、操作方便，靈敏度高，線性響應范圍寬和易于實現自動化等顯著優(yōu)點。近年來，在改進和完善原有發(fā)光試劑和體系的同時，新發(fā)光試劑的合成，新體系的開發(fā)，與其它技術的聯用，

2、例如，傳感器技術，HPLC技術及各種固定化試劑技術的聯用，尤其與流動注射技術的聯用，更顯示出化學發(fā)光分析快速，靈敏，簡便等優(yōu)點，也進一步拓寬了化學發(fā)光的應用范圍。 FIA技術是將一定體積的試樣溶液注入到以一定流速連續(xù)流動的載流(試劑)中，在流經檢測器時被檢測，記錄儀讀出為一組峰形信號，即物理分散狀態(tài)和化學反應狀態(tài)的綜合反應。所以，與傳統(tǒng)的化學分析操作相比，FIA既不需要均勻混合，也不需要達到化學平衡，這不僅大幅度提高了分析速度而

3、且有效地提高了分析方法的選擇性和靈敏度，為實現連續(xù)自動化分析奠定了基礎。但是流動注射(FI)作為一種強有力的樣品處理技術，只有同特定的檢測技術相結合才能形成一個完整的分析體系，但也正因此它才有極為廣泛的適用性。對于化學發(fā)光分析法(chemiluminescence，CL)，由于通常所使用的發(fā)光反應速度很快，所以必須保證樣品與發(fā)光試劑能夠快速、有效、高度重現的混合，流動注射技術滿足了這一要求?；瘜W發(fā)光分析法具有高靈敏度和寬的動態(tài)范圍、儀器

4、簡單和不存在空白等優(yōu)點，將其與流動注射的快速分析和高精度相結合使之成為一種有效的痕量分析技術，更兼有分析速度快、精度高、易實現自動化的特點。作為一種有效的微量分析和痕量分析技術，流動注射化學發(fā)光分析技術成功地應用在各個領域。近幾年尤其在藥物分析、食品分析、環(huán)境科學、礦物分析、化學分析、免疫分析等方面的研究發(fā)展迅猛。 本碩士論文工作主要從事流動注射化學發(fā)光技術在藥物分析和農藥殘留分析中的應用研究，論文分如下幾部分： 第一章

5、：緒論簡單介紹了化學發(fā)光的原理、幾種常用的反應體系及應用展望，以及流動注射技術的原理及特點。最后重點介紹了流動注射-化學發(fā)光分析方法的概念、特點及應用，最后闡述了本論文的目的和意義，指出論文的創(chuàng)新之處及主要研究內容。 第二章：流動注射化學發(fā)光法測定氫溴酸右美沙芬氫溴酸右美沙芬為嗎啡類左嗎喃甲基醚的右旋異構體，通過抑制延髓咳嗽中樞而發(fā)揮中樞性鎮(zhèn)咳作用。據文獻報道，高錳酸鉀可以氧化嗎啡、左旋多巴、安乃近等物質，本文研究發(fā)現，酸性條件

6、下的KMnO4也能氧化氫溴酸右美沙芬產生化學發(fā)光，但發(fā)光效率極低，而Na2SO3的存在可使化學發(fā)光大大增強。據此，我們建立了用流動注射-化學發(fā)光法測定氫溴酸右美沙芬的新方法。該方法線性范圍為1.0×10-8-1.0×10-5g/ml，檢出限為3.5×10-9g/ml，方法的相對標準偏差為2.20％(n=11，c=9.0×10-7g/ml)，方法用于藥物中氫溴酸右美沙芬含量的測定，結果滿意。 第三章：流動注射-化學發(fā)光技術測定藥片

7、及尿液中的酒石酸美托洛爾酒石酸美托洛爾屬于無部分激動活性的β1-受體阻滯藥(心臟選擇性β-受體阻滯藥)。對于高血壓患者，其能顯著降低血壓，但并不引起直立性低血壓和電解質紊亂；對心絞痛患者，其可減少發(fā)作次數并提高運動耐量，長期服用可減少心肌梗死的發(fā)生率，用作心肌梗死后治療可減少再梗死的發(fā)生率，降低心肌梗死后的死亡率。目前，已發(fā)展出許多測定酒石酸美托洛爾的方法。包括氣相色譜法，用紫外檢測的高效液相色譜法(HPLC)等，但是試樣的預處理時間長

8、且操作繁瑣，用流動注射化學發(fā)光法測定可以克服以上缺點。實驗發(fā)現酒石酸美托洛爾對酸性條件下的Ce(Ⅳ)和Na2SO3的化學發(fā)光有明顯的增敏作用，其發(fā)光信號與酒石酸美托洛爾的濃度在一定范圍內呈線性關系?；谝陨习l(fā)現，建立以流動注射化學發(fā)光(FI-CL)手段在Ce(Ⅳ)-Na2SO3-H2SO4體系中測定酒石酸美托洛爾含量的方法。在優(yōu)化條件下，該方法在酒石酸美托洛爾1.5×10-8～7.3×10-6mol/l濃度范圍內呈線性關系。按IUPAC

9、方法以3σ計算檢測限為4.7×10-9mol/l，相對標準偏差RSD為2.20％(n=11，c=7.3×10-7mol/1)。將該方法運用于酒石酸美托洛片的含量測定以及在尿液中的含量測定，并將其與藥典中的標準方法進行比較，同時進行標準加入回收試驗，結果令人滿意。 第四章：流動注射化學發(fā)光分析法對蔬菜中殘留的速滅威的測定基于速滅威的堿解產物在羅丹明6G存在下，硝酸介質中，與KMnO4的化學發(fā)光反應，建立了一種測定速滅威的簡單、快速

10、、靈敏的流動注射化學發(fā)光分析方法。實驗優(yōu)化了化學發(fā)光反應的實驗條件。在所優(yōu)化的條件下，反應所產生的相對化學發(fā)光強度在2.0×10-9-2.0×10-7g/mL范圍內與速滅威的濃度成正比；按照IUPAC組織的規(guī)定，計算方法的檢測限是：6.6×10-10g/mL(3σ)；為了驗證方法的精密度，分別研究了同一濃度樣品測定的日內及日間相對標準偏差值。對2.0×10-8g/mL的速滅威平行測定11次得到日內測定的相對標準偏差為2.28％；每天測定