超分子體系的合成與非共價作用的研究.pdf

1、過渡金屬配合物在生物功能模擬和新型材料開發(fā)方面有著十分廣闊的應(yīng)用前景，研究過渡金屬配合物的分子結(jié)構(gòu)以及分子有序聚集而成的超分子結(jié)構(gòu)，有助于深刻認識這些物質(zhì)的性質(zhì)。 π-π芳環(huán)堆積作用在化合物的自組裝和聚集過程中扮演了重要的角色。在許多金屬配合物的結(jié)構(gòu)報道中，均提及了π-π芳環(huán)堆積作用，但是其本質(zhì)未被詳述。 本論文工作通過檢索劍橋晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫，對鄰菲洛林的π-π芳環(huán)堆積現(xiàn)象進行了幾何分析。結(jié)果顯示，大部分的分子間鄰菲洛林

2、平面幾乎平行接觸，也就是說，二面角接近0。鄰菲洛林環(huán)面對面的完全重疊幾乎沒有。常見的情況是芳環(huán)錯位重疊。環(huán)平面的法向量與連接環(huán)心的向量之間的夾角大約20°且環(huán)心間距離3.8 A。π-σ作用穩(wěn)定了這樣的錯位平行芳環(huán)堆積作用。在環(huán)心距離3.8 A附近，鄰菲洛林的苯環(huán)與來自另一分子的鄰菲洛林的吡啶環(huán)最容易重疊堆積，其次是苯環(huán)之間，吡啶環(huán)之間最不容易重疊堆積。 除此之外，本論文工作還合成了三個未見文獻報道的化合物，并得到了它們的單晶，通