多通道鍵斷裂電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的理論研究.pdf

1、該文主要用密度泛函理論(DFT)的一種可靠方法B3LYP對大氣化學(xué)中的3個(gè)重要反應(yīng)用振動(dòng)模式分析來研究它們的反應(yīng)機(jī)理,并對振動(dòng)頻率與能壘之間的定量關(guān)系作了一定的探索.全文共8章.第一章概述了電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的理論方法背景和該文的主要區(qū)作;第二章介紹了鍵斷裂電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基本理論和發(fā)展現(xiàn)狀;第三章是關(guān)于量子化學(xué)理論計(jì)算方法的部分,介紹了從頭(ab initio)計(jì)算和密度泛函理論;第四章分3節(jié)分別介紹了紅外光譜的諧振子模型、簡正振動(dòng)類型和頻率

2、特征.第五章研究了CH<,3>O和CO反應(yīng)體系,得到此反應(yīng)體系的兩個(gè)最低能量反應(yīng)途徑,即CH<,3>O+CO先結(jié)合成中間體順式或反式IM1,在經(jīng)過TS4或TS3→IM2→TS6生成產(chǎn)物CH<,3>+CO<,2>.第六章用振動(dòng)模式分析揭示了O(P)和CHFCl反應(yīng)體系的主要產(chǎn)物是Cl+CHFO和HCl+FCO.第七章根據(jù)開殼層體系O(<'3>P)和CHFCl的反應(yīng)機(jī)理,研究了聯(lián)系中間體(IM)和過渡態(tài)(TS)的能壘與振動(dòng)頻率之間的關(guān)系.在