鉻(Ⅵ)與谷胱甘肽配合物誘導(dǎo)DNA損傷的電化學(xué)與光譜研究.pdf

1、　　本論文采用電化學(xué)方法,研究了谷胱甘肽(GSH)與Cr(Ⅵ)的相互作用,從其循環(huán)伏安(CV)和UV-Vis光譜行為可見(jiàn)：在pH5.6的HAC-NaAC緩沖溶液中,當(dāng)GSH濃度為K2Cr2O7濃度5倍以上時(shí),Cr(Ⅵ)與GSH相互作用,形成一新的Cr(Ⅴ)中間態(tài)化合物GSCrO3-：于+0.21V和+0.36V(vsSCE)處產(chǎn)生一對(duì)新的氧化-還原峰：在UV-Vis光譜上于431nm處產(chǎn)生一新的吸收峰,當(dāng)有Zn2+存在時(shí),該體系的電化學(xué)

2、和光譜行為都得到了加強(qiáng),Zn2+對(duì)中間化合物的生成和分解過(guò)程中起著雙重催化作用。本文進(jìn)一步運(yùn)用電化學(xué)和光譜動(dòng)力學(xué)方法探討了GSH與Cr(Ⅵ)的作用機(jī)制,探討了中間態(tài)化合物GSCrO3-的形成和不穩(wěn)定性,為Cr(Ⅵ)與GSH的作用機(jī)制的研究提供新的分析方法。
　　對(duì)Cr(Ⅵ)與GSH配合物誘導(dǎo)DNA變性進(jìn)行了循環(huán)伏安(CV)、光譜以及圓二色譜(CD)表征,并運(yùn)用原子力顯微鏡(AFM)對(duì)該過(guò)程進(jìn)行了可視化研究。在pH5.6的HAC-N

3、aAC緩沖溶液中,DNA于+0.20V和0V處分別出現(xiàn)一對(duì)很弱的氧化還原峰,在258nm處有強(qiáng)的UV特征吸收,其CD譜體現(xiàn)B型特征,DNA的AFM圖譜呈現(xiàn)出鋪展的鏈狀；當(dāng)往溶液中加入Cr(Ⅵ)和GSH配合物時(shí),電化學(xué)響應(yīng)峰峰電流增強(qiáng),258nm處UV特征吸收峰增高,并且從DNA的CD譜可以看出：溶液中加入Cr(Ⅵ)和GSH配合物后DNA的結(jié)構(gòu)從B型轉(zhuǎn)變到A型,從AFM圖譜可以明顯的看到Cr(Ⅵ)與GSH配合物誘導(dǎo)DNA斷鏈的過(guò)程。這為C