叔膦、叔胺催化N-取代丙炔酰胺聚合及其機(jī)理研究.pdf

1、開發(fā)功能高分子新的合成方法已經(jīng)成為眾多研究者的目標(biāo),尤其是聚炔類高分子。近年來(lái)催化體系以有機(jī)堿為研究熱點(diǎn),同樣在單體方面逐漸呈現(xiàn)出從雙鍵的烯類單體邁向三鍵的炔類單體的過(guò)程,有機(jī)催化劑具有不含金屬,反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。本課題將兩者結(jié)合起來(lái),以路易斯堿為催化劑,研究丙炔酰胺類衍生物的聚合反應(yīng)研究。論文針對(duì)這種聚合方法的核心問(wèn)題—聚合機(jī)理為研究重點(diǎn)。研究?jī)?nèi)容包括路易斯堿催化丙炔酰胺及其衍生物的聚合條件及其聚合機(jī)理提出和證明。
　　 本

2、論文的研究?jī)?nèi)容由三部分組成:1.不同路易斯堿,如叔胺、叔膦等催化丙炔酰胺聚合的對(duì)比。2.合成三種不同N取代基丙炔酰胺(N-苯基丙炔酰胺、N-對(duì)正丁基苯基丙炔酰胺和N-甲基丙炔酰胺),并在路易斯堿的催化下進(jìn)行聚合;3.采用核磁跟蹤的方法研究了路易斯堿與炔酰胺反應(yīng)速度,為我們提出的聚合機(jī)理尋找證據(jù)。
　　 在叔膦和三級(jí)胺催化下,丙炔酰胺的聚合與三苯基膦為催化類似,有機(jī)膦為催化劑分子量在500～900之間,有機(jī)胺催化的分子量在200～

3、1200之間。以叔膦和N,N-二甲基吡啶為催化劑,研究N-對(duì)正丁基苯基丙炔酰胺和N-甲基丙炔酰胺的聚合,通過(guò)多種測(cè)試方法,如時(shí)間飛行質(zhì)譜、紅外、核磁等,進(jìn)行表征,結(jié)果表明這兩種單體能夠發(fā)生聚合反應(yīng)。聚N-對(duì)正丁基苯基丙炔酰胺聚合度在5～19之間,聚N-甲基丙炔酰胺的聚合度在3～9之間,聚合的實(shí)質(zhì)是酰胺N-H對(duì)炔鍵進(jìn)行了加成。在核磁跟蹤實(shí)驗(yàn)中,仲胺氫和炔鍵氫的消失驗(yàn)證了質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程,聚合過(guò)程中中間體為兩性離子。由此,我們建議了這類單體的聚