蝶狀Fe-S簇合物及[Fe]氫化酶活性中心模擬物的合成.pdf

1、鑒于鐵硫簇合物的重要理論意義和實用價值,特別是以鐵硫簇合物為骨架進(jìn)行[Fe]氫化酶活性中心的化學(xué)模擬合成研究引起了人們廣泛的關(guān)注,該論文開展了新型橋聯(lián)單/雙蝶鐵硫簇合物的合成及結(jié)構(gòu)研究以及[Fe]氫化酶活性中心的化學(xué)模擬研究,取得了以下創(chuàng)新性成果:1.該文合成了11個新型蝶狀鐵硫簇合物,除用元素分析、<'1>HNMR和IR等對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征外,還測定了一些含磷元素簇合物的<'31>PNMR譜,并測定了其中6個代表物的單晶分子結(jié)構(gòu).2.

2、利用丙二硫醇在三乙胺存在下與Fe<,3>(CO)<,12>的反應(yīng),合成了橋連的雙μ-CO絡(luò)鹽{(μ-S-CH<,2>CH<,2>CH<,2>-S-μ)[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>}<,2->[(Et<,3>NH)<'+>]<,2>,并進(jìn)一步用此活潑絡(luò)鹽與親電試劑反應(yīng)制得了四個結(jié)構(gòu)新穎的蝶狀鐵硫簇合物,除用元素分析、<'1>HNMR和IR等表征了它們的結(jié)構(gòu)外,還測定了其中兩個簇合物的單晶分子結(jié)構(gòu),進(jìn)一步豐富了該類型

3、絡(luò)鹽的反應(yīng)化學(xué).3.研究了醚鏈雙硫醇HSCH<,2>CH<,2>OCH<,2>CH<,2>SH與Fe<,3>(CO)<,12>的反應(yīng),發(fā)現(xiàn)它有兩種反應(yīng)模式即[1+1]型(生成單簇核產(chǎn)物)和[2+2]型(生成雙簇核產(chǎn)物),提出了形成它們的可能反應(yīng)機理,這兩個產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)除進(jìn)行了譜學(xué)表征外還經(jīng)過X-射線衍射分析的證實.4.首次合成了硫雜丙撐橋[Fe]氫化酶活性中心前體模型化合物,測定了其單晶分子結(jié)構(gòu),并且進(jìn)行了單膦、雙膦配體對該母體化合物的羰