側(cè)鏈含三聯(lián)苯液晶聚乙炔的末端基、間隔基和取代基調(diào)控及其取向誘導(dǎo)效應(yīng).pdf_第1頁
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1、南昌大學(xué)碩士學(xué)位論文側(cè)鏈含三聯(lián)苯液晶聚乙炔的末端基、間隔基和取代基調(diào)控及其取向誘導(dǎo)效應(yīng)姓名:周丹申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):有機化學(xué)指導(dǎo)教師:陳義旺諶烈20100601摘要形成向列相和SmA相。這表明柔性的烷氧基間隔基更有利于液晶基元的堆砌。所有的單體在波長大于350nlll以后無任何吸收峰。聚合物PA6CN來自主鏈的吸收非常弱,然而,聚合物PA60Pr來自于主鏈的吸收從360am延伸至~570nm,這可能是由于后者形成更有序的近晶相,從而

2、使主鏈的共平面性增強。在332rim波長激發(fā)下,聚合物PA6CN溶液發(fā)出強烈的藍光,其最大發(fā)射波長位于416rim(①F=64%)。聚合物的結(jié)構(gòu)對其熒光量子值有很大的影響。聚合物PAmOPr的量子值隨著間隔基長度的增長而增大。聚合物薄膜的最大發(fā)射波長并沒有紅移,這說明長的間隔基大大地降低了聚合物主鏈間的相互作用。所有的聚合物均具有CD(圓二色譜)活性,這可能是由于位阻效應(yīng),三聯(lián)苯側(cè)鏈圍繞主鏈排列使得主鏈在長程方向上呈現(xiàn)螺旋結(jié)構(gòu)。以辛氧基

3、作為間隔基,合成了含三聯(lián)苯液晶基元聚合物一[HC=C(CH2)80C684一C6臥C6144一CN]n_(PA8CN),考察了結(jié)構(gòu)對單體及聚合物光學(xué)等性能的影響,研究了其液晶相轉(zhuǎn)變的行為。通過偶聯(lián)及醚化反應(yīng)得到了高產(chǎn)率的單體,采用[Rh(nbd)C1]2催化劑和三乙胺助催化劑成功聚合并得到了高產(chǎn)率(923%)高反式(8627%)的聚合物。單體形成混合的單層排列結(jié)構(gòu),而其對應(yīng)的聚合物PA8CN卻形成均一的單層排列。在波長為330I蛐的紫外

4、光激發(fā)下,聚合物PA8CN在四氫呋喃溶液中發(fā)出很強的藍色熒光,其光致發(fā)光最大發(fā)射峰為413nm(熒光量子效率為68%)。當(dāng)激發(fā)波長均為330nm,相對于室溫的聚合物固體薄膜,在液晶態(tài)236oC用液氮迅速凍結(jié)的聚合物PA8CN固體薄膜的發(fā)射強度更強并且向長波方向移了10am,這可能是由于在液晶態(tài)聚合物的有效共軛長度和分子的有序度增加,減小了由熱振動引起的能量損失,從而導(dǎo)致增色效應(yīng)。此外,本文還合成了以己氧基為間隔基,氰基和正丙氧基為末端基

5、的發(fā)光液晶聚2烷炔一【CH3C=C(CH2)60C6H4C6IhC6I14R]n一當(dāng)R=CN,CH3PA6CN;OCH2CH2CH3CH3PA60Pr,考察了取代基和末端基對聚合物性能的影響,尤其是對液晶性和發(fā)光性的影響。雙取代的乙炔單體CH3A6CN,CH3A60Pr通過多步反應(yīng)制得,利用WCl6PtuSn催化體系成功聚合得到了高產(chǎn)率的聚合物(高達82%)。所有的單體及聚合物CH3PA6CN均呈現(xiàn)出單層排列的SmA相,而聚合物CH3P

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