烷基聚硅烷的手性誘導(dǎo)及放大和含聯(lián)苯側(cè)基共聚聚硅烷的HPLC應(yīng)用研究.pdf

1、除了非手性的甘氨酸，蛋白質(zhì)中的必需氨基酸都是L型的，而DNA、RNA中的核糖都是D型的。地球上生命的誕生與分子的手性結(jié)構(gòu)有著密切的聯(lián)系。除手性小分子外，天然的手性高分子也有很多，如DNA、RNA、纖維素、蛋白質(zhì)等。隨著人工合成高分子歷史的發(fā)展，手性聚合物的合成、非手性聚合物的手性誘導(dǎo)和放大以及手性聚合物的應(yīng)用等引起了研究者的廣泛關(guān)注。隨著研究的不斷深入，合成了許多具有龐大取代基的螺旋聚合物，例如聚異氰酸酯、聚異氰化合物、聚(烷基異丁烯酸

2、酯)、聚硅烷和聚噻吩等，這些聚合物可以用來(lái)解釋聚合物的螺旋構(gòu)象。
　　本文首先合成了1種手性聚硅烷和3種非手性聚硅烷：聚戊基-(2-甲基)丙基硅烷（PSi1）、聚己基-(2-甲基)丙基硅烷（PSi2）、聚癸基-(2-甲基)丙基硅烷（PSi3）和聚乙基[-(S)-(2-甲基)丁基]硅烷（PSi4），利用核磁共振譜（NMR）表征單體，并用凝膠滲透色譜（GPC）檢測(cè)聚合物的分子量及分子量分布。然后，選用不同分子量且分子量分布較窄的PSi

3、1、PSi2、PSi3和PSi4樣品，在相同濃度條件下，利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜（UV-Vis）和圓二色譜（CD）研究手性聚硅烷膠束對(duì)非手性聚硅烷膠束手性行為的影響，利用手性聚硅烷誘導(dǎo)PSi1、PSi2和PSi3產(chǎn)生手性行為。研究發(fā)現(xiàn)，PSi1、PSi2和PSi3在手性聚硅烷PSi4誘導(dǎo)下產(chǎn)生了明顯的CD信號(hào)，并且聚硅烷鏈結(jié)構(gòu)、分子量等因素對(duì)它們的CD信號(hào)有一定影響。
　　其次，合成了1種非手性聚硅烷：聚壬基-(2-甲基)丙基硅烷（

4、PSi5），利用NMR表征單體，并用GPC檢測(cè)聚合物的分子量及分子量分布。然后，選用不同分子量且分子量分布較窄的PSi5的樣品，溶解在不同溶劑中，分別為：正己烷、正庚烷和正辛烷。在相同的濃度條件下，利用渦流攪拌，采用UV-Vis和CD研究非手性聚硅烷膠束在不同的溶劑條件下的手性行為。研究發(fā)現(xiàn)，PSi5在渦旋條件下，在不同的溶劑中均有CD信號(hào)，但隨著溶劑的碳原子數(shù)增加，CD信號(hào)有減弱的趨勢(shì)。還發(fā)現(xiàn)低分子量的PSi5在乙酸乙酯中具有UCST