硅膠的孔徑和粒徑對環(huán)糊精類手性固定相分離性能的影響.pdf

1、硅膠鍵合固定相近年來得到了迅猛的發(fā)展，本文致力于探究硅膠的孔徑和粒徑對手性固定相的合成及手性柱分離效率的影響，研究了其手性分離的規(guī)律，為進一步研究其機理起到推動的作用。
　　 首先，合成對氯苯異氰酸酯β-環(huán)糊精，并將其化學(xué)鍵合到相同粒徑5μm，不同孔徑（100 A，300 A，500 A）或相同孔徑100 A，不同粒徑（3 μm，5μm，10μm）的氨化硅膠基質(zhì)上，得到了不同的固定相填料，探討了硅膠的孔徑和粒徑的不同對固定相合成

2、的影響。結(jié)果表明，隨著硅膠孔徑的增大，氨化硅膠中的含碳量減少，這樣，鍵合上的對氯苯基氨基甲酸酯化β-環(huán)糊精衍生物的量減少；隨著硅膠粒徑的增大，鍵合上的手性選擇劑的量也減少。
　　 第二部分，將相同粒徑，不同孔徑的CSP-1，CSP-2，CSP-3硅膠固定相填料，采用濕法填裝法，利用CCl4/二氧六環(huán)（2/1，V/V）作為勻漿液，通過高壓填充制得一系列不同類型的手性色譜柱CSP-5-100，CSP-5-300和CSP-5-500。

3、通過比較不同色譜柱在正相和反相條件下對一系列對映體化合物手性拆分結(jié)果的差異，系統(tǒng)地考察了硅膠基質(zhì)的孔徑不同對手性固定相分離性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著孔徑的增大，色譜柱的理論塔板數(shù)降低。CSP-5-100的理論塔板數(shù)最高是N=3.81×104 m-1，CSP-5-300的理論塔板數(shù)是N=3.70×104 m-1，CSP-5-500的理論塔板數(shù)最低是N=2.12×104m-1。隨著孔徑的增大，手性化合物在色譜柱上的保留時間降低，分離度減少，

4、這表明，分析物在大孔徑上進行分離時，還沒來得及進行充分的相互作用，就被沖出色譜柱，達不到理想的分離效果。
　　 第三部分，將相同孔徑，不同粒徑的CSP-1，CSP-4，CSP-5硅膠固定相填料，采用濕法填裝法，通過高壓填充制得一系列不同類型的手性色譜柱CSP-5-100，CSP-3-100和CSP-10-100。通過比較不同色譜柱在正相和反相條件下對一系列對映體化合物手性拆分結(jié)果的差異，系統(tǒng)地考察了硅膠基質(zhì)的粒徑不同對手性固定相

5、分離性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著粒徑的增大，色譜柱的理論塔板數(shù)降低。CSP-3-100的理論塔板數(shù)最高是N=4.50×104m-1，CSP-5-100的理論塔板數(shù)是N=3.75×104m-1，CSP-10-100的理論塔板數(shù)最低是N=2.40×104m-1。在正相條件下，小粒徑（3 μm）的硅膠手性固定相對所有手性化合物的分離度最大，手性分離能力最好，較大粒徑（5 μm和10 μm）的手性固定相分離能力相差不大；在反相條件下，隨著粒徑的增