鈀催化氯甲基芳烴與烯丙基硅烷的烯丙基化反應(yīng)研究.pdf

1、烯丙基芳烴是一種非常重要的天然產(chǎn)物和生物活性分子。以其作為骨架的化合物可以應(yīng)用于生物醫(yī)藥、香精香料和食品添加劑等多種領(lǐng)域。此外，作為一類有機合成中間體，烯丙基芳香化合物的烯丙基可以進一步官能化生成其他重要的官能團，應(yīng)用于天然產(chǎn)物、功能材料及精細化學品的開發(fā)與研究。
　　本論文以烯丙基硅烷為烯丙基化試劑，經(jīng)由π-芐基鈀中間體，通過烯丙基化-脫芳構(gòu)化和酸催化-恢復(fù)芳香性兩個步驟，成功實現(xiàn)了氯甲基芳烴衍生物的烯丙基化反應(yīng)，反應(yīng)只發(fā)生在氯

2、甲基的對位。以1-氯甲基萘的烯丙基化為模型反應(yīng)，系統(tǒng)考察了烯丙基硅試劑、催化劑、溶劑、添加劑、溫度等條件對反應(yīng)的影響，確定最佳反應(yīng)條件為:烯丙基三甲氧基硅(2 eq.)為烯丙基化試劑、四（三苯基膦）鈀(10 mol％)為催化劑、四丁基氟化銨(3 eq.)為添加劑、二氯甲烷為溶劑、對甲苯磺酸為質(zhì)子酸、氮氣氛圍下室溫反應(yīng)。通過底物適用范圍考察，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)適用范圍廣，收率在60％-92％之間。此外，該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、選擇性高、環(huán)境友好等