基于N-O型席夫堿的離子電極研制.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了三種不同類型的席夫堿及其配合物，利用紅外光譜和紫外光譜對(duì)其進(jìn)行了表征，并以它們作為中性載體，制成了兩種固體石蠟碳糊修飾銅(Ⅱ)離子選擇性電極，分別用于Cu2+和SCN?的測(cè)定；另外制成了三種席夫堿配合物固體石蠟碳糊修飾SCN?離子選擇性電極，并用于SCN?的測(cè)定。研究了各種電極的能斯特響應(yīng)特性：線性范圍，檢出限，pH使用范圍以及電極對(duì)干擾離子的選擇性系數(shù)等。
　　 1.應(yīng)用水楊醛分別和鄰氨基苯酚、鄰苯二胺及乙二胺反

2、應(yīng)設(shè)計(jì)合成了水楊醛縮鄰氨基苯酚席夫堿、水楊醛縮鄰苯二胺雙席夫堿和水楊醛縮乙二胺雙席夫堿；并利用以上席夫堿和醋酸銅反應(yīng)合成了席夫堿的銅(Ⅱ)配合物；分別對(duì)以上席夫堿及其配合物進(jìn)行紅外和紫外測(cè)試。
　　 2.將水楊醛縮鄰氨基苯酚席夫堿作為中性載體與碳粉混合，粘合劑為液體石蠟，制備了一種高靈敏、易更新的固體石蠟碳糊修飾銅離子選擇性電極（一號(hào)電極）。電極對(duì)于濃度在1.0×10-5～1.0×10-2 mol/L范圍內(nèi)的Cu2+具有能斯特響

3、應(yīng)，檢測(cè)限為5.0×10-6 mol/L；電極的響應(yīng)時(shí)間均<60 s。以水楊醛縮鄰苯二胺雙席夫堿作為中性載體制備了一種銅(Ⅱ)離子選擇性電極（二號(hào)電極），該電極對(duì)Cu2+的能斯特響應(yīng)濃度范圍為5.0×10-6～1.0×10-2 mol/L，斜率為56.71 mV/dec，檢測(cè)下限為1.O×10-6 mol/L。響應(yīng)時(shí)間<30 s，穩(wěn)定性較好，使用壽命長(zhǎng)。
　　 3.利用以上制作的兩支Cu2+離子選擇性電極對(duì)SCN?進(jìn)行間接測(cè)定，

4、結(jié)果表明，一號(hào)電極對(duì)濃度在5.0×10-5～5.0×10-2mol/L內(nèi)的SCN-具有能斯特響應(yīng)，響應(yīng)的線性回歸方程為：E(mV)=-29.591gcscn.-648.6，相關(guān)系數(shù)r=0.9990，方法檢出限為6.0×10-6mol/L;在pH=4.0～4.8的SCN-溶液中，電極的響應(yīng)時(shí)間均<40 s。二號(hào)電極對(duì)SCN-的能斯特響應(yīng)濃度范圍為1.00×10-6～1.00×10-2 mol/L，斜率為51.40 mV/dec，檢出限為4

5、.0×10-7 Mol/L。響應(yīng)時(shí)間小于30 s。以上兩支電極對(duì)SCN-進(jìn)行間接測(cè)定時(shí)，均具有pH范圍寬、穩(wěn)定性好、選擇性高、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。
　　 4.分別以水楊醛縮鄰氨基苯酚席夫堿銅配合物（三號(hào)）、水楊醛縮鄰苯二胺雙席夫堿銅配合物（四號(hào)）和水楊醛縮乙二胺雙席夫堿銅配合物（五號(hào)）作為中性載體，與碳粉以一定比例混合，以液體石蠟為粘合劑，制備了三支新型的碳糊修飾SCN-離子選擇性電極。室溫下，三號(hào)電極在SCN-濃度為1.00×1

6、0-4～5.00×10-2 mol/L范圍內(nèi)的能斯特響應(yīng)斜率為24.47 mV/dec，檢測(cè)下限為5.0×10-5 Mol/L，響應(yīng)時(shí)間t<50 s。SCN-濃度在5.0×10-7～1.0×10-2mol/L之內(nèi)時(shí)四號(hào)電極能斯特響應(yīng)方程為：E(mV)=-42.1141gcSCN('-)-772.940，回歸系數(shù)r=0.9999。檢測(cè)限為2.0×10-7 Mol/L。電極響應(yīng)時(shí)間t<40 s。五號(hào)電極的能斯特響應(yīng)濃度范圍為1.00×10-