近紅外雙核銥配合物比率監(jiān)測(cè)細(xì)胞黏度變化.pdf

1、黏度是細(xì)胞非常重要的參數(shù)之一，其變化影響細(xì)胞內(nèi)生物分子的作用，化學(xué)信號(hào)的傳遞和反應(yīng)代謝物質(zhì)的擴(kuò)散等。細(xì)胞黏度的變化與體內(nèi)某些疾病的發(fā)生如動(dòng)脈粥樣硬化、阿爾茨海默氏病、糖尿病、細(xì)胞惡性腫瘤等具有非常密切的關(guān)聯(lián)，因此，在細(xì)胞水平上對(duì)黏度變化進(jìn)行監(jiān)控十分重要。
　　本研究合成了一例雙核金屬銥配合物黏度探針C10（[(df-ppy)2Ir(bpy)(CH2)10(bpy)Ir(btph)2]2+），借助其雙發(fā)射（521和708nm）能夠?qū)?/p>

2、現(xiàn)對(duì)黏度變化的比率檢測(cè)。C10發(fā)光強(qiáng)度比率值（I708 nm/I521 nm）的對(duì)數(shù)與黏度值的對(duì)數(shù)具有很好的非線性擬合關(guān)系（R2=0.982），可以檢測(cè)細(xì)胞黏度變化。C10的Stokes位移達(dá)到258 nm（λex=450nm,λem=708nm），磷光壽命長(zhǎng)，其近紅外發(fā)射可以有效避免生物背景熒光的干擾。C10不易受到溶劑、極性和生物分子（小牛胸腺DNA，人源血清蛋白和18種氨基酸）等參數(shù)的影響，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)黏度的專一檢測(cè)。C10具有很低

3、的細(xì)胞毒性，能夠在癌細(xì)胞和正常細(xì)胞中表現(xiàn)出不同的光強(qiáng)響應(yīng)，可用于區(qū)分正常細(xì)胞和癌細(xì)胞。此外，C10可以實(shí)時(shí)監(jiān)控由依托泊苷誘導(dǎo)MCF-7細(xì)胞凋亡而引起的黏度變化。為了探究不同碳鏈連接長(zhǎng)度對(duì)雙核金屬銥配合物性能的影響，合成了C5, C12（[(df-ppy)2Ir(bpy)(CH2)n(bpy)Ir(btph)2]2+, n=5,12）。在兩發(fā)光團(tuán)LRET（發(fā)光共振能量轉(zhuǎn)移，Luminescence Resonance Energy Tra

4、nsfer）效率方面，C10的效率最高，C12最差。隨著溶液黏度的增加，C5的發(fā)光強(qiáng)度比率值對(duì)數(shù)（I713 nm/I526 nm）與黏度值對(duì)數(shù)的非線性擬合關(guān)系最好（R2=0.997），三例配合物都具有很長(zhǎng)的磷光壽命，均不易受溶劑、極性和生物分子的干擾。隨著碳鏈的延長(zhǎng)，其細(xì)胞毒性逐漸增大。在細(xì)胞成像方面，C5和C12同樣會(huì)在癌細(xì)胞和正常細(xì)胞中有不同的光強(qiáng)響應(yīng)，并且通過(guò)癌細(xì)胞的比率圖可以看出細(xì)胞質(zhì)中的黏度分布。此外，C5和C12在依托泊苷處