2，3，4，6-四-O-?；?β-D-吡喃葡萄糖異硫氰酸酯含磷衍生物的合成及結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、糖基異硫氰酸酯作為一類特殊的糖化合物，不僅具有良好的生理功能，而且還是有機(jī)合成的重要中間體。與烷基或芳基異硫氰酸酯一樣，可以發(fā)生親核加成、環(huán)加成等反應(yīng)，已經(jīng)廣泛用于合成具有生理活性和潛在藥效的糖基硫脲、胍基糖苷、糖基雜環(huán)化合物，以及糖基氨基酸、糖基多肽和糖蛋白質(zhì)等糖類衍生物。作為有機(jī)磷小分子化合物的磷酰酯類衍生物同樣具有廣泛的生物活性，它們參與生命體的物質(zhì)轉(zhuǎn)化并在其生命過(guò)程中發(fā)揮著重要作用，生物體內(nèi)絕大多數(shù)酶的反應(yīng)是以磷酰化和去磷?；?/p>

2、方式來(lái)調(diào)控的。 論文用廉價(jià)易得的葡萄糖為原料，經(jīng)過(guò)乙?；捅郊柞；?、端基溴代和端基異硫氰酸化三步反應(yīng)合成中間體全酰化保護(hù)的葡萄糖基異硫氰酸酯，然后用全酰化葡萄糖基異硫氰酸酯與亞磷酸二乙基酯、亞磷酸二異丙基酯、亞磷酸二丁基酯以及亞磷酸二異丁基酯等四種亞磷酸二烷基酯進(jìn)行親核加成得到糖基磷酰酯類化合物，整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程共合成出14個(gè)化合物，其中8個(gè)葡萄糖基異硫氰酸酯的磷?；衔?a～4d和4'a～4.d未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。 具體合成路

3、線如下：1.N-(二烷氧基磷酰)硫代甲?；?四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖胺的合成2.N-(二烷氧基磷酰)硫代甲?；?四-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖胺的合成合成的中間體化合物以及4a～4d和4'a～4'd八個(gè)目標(biāo)化合物分別通過(guò)紅外光譜(IR)、核磁共振的氫譜(1HNMR)和磷譜(31PNMR)以及高分辨質(zhì)譜(ESI-MS)的結(jié)構(gòu)確認(rèn)和表征，并進(jìn)行了熔點(diǎn)測(cè)定，部分目標(biāo)化合物的生理活性測(cè)試正在進(jìn)行之中。 論文既借鑒了經(jīng)典的

4、合成和分離方法又融入作者多次摸索得到的創(chuàng)新之處，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的創(chuàng)新主要有以下幾點(diǎn)： 第一、進(jìn)行葡萄糖的苯甲?；Ｗo(hù)時(shí)，由于使用比較活潑的苯甲酰氯，反應(yīng)過(guò)程放熱較多，室溫條件下反應(yīng)過(guò)于劇烈，容易導(dǎo)致反應(yīng)混合物變黑固化，造成后處理困難，產(chǎn)率極低；而實(shí)驗(yàn)改用冰水浴保持反應(yīng)體系低溫，這樣能使反應(yīng)平穩(wěn)發(fā)生，簡(jiǎn)化后處理，提高產(chǎn)率。 第二、在溴代反應(yīng)的產(chǎn)物分離過(guò)程改進(jìn)了分離方法，直接用石油醚重結(jié)晶，不但過(guò)程簡(jiǎn)單，提高了產(chǎn)率，還避免了用柱