N-(O,0-二烷基磷酰基)-D-氨基葡萄糖的合成、表征以及相關(guān)量化研究.pdf

1、本論文對殼聚糖及氨基葡萄糖的化學(xué)修飾、殼聚糖及氨基葡萄糖含磷衍生物、天然產(chǎn)物含磷衍生物等方面的研究進行了文獻總結(jié)。在文獻調(diào)研的基礎(chǔ)上，通過量子化學(xué)計算，獲得了反應(yīng)物氨基葡萄糖的結(jié)構(gòu)參數(shù)相關(guān)數(shù)據(jù)，并對氨基葡萄糖羥基和氨基活性基團活性順序進行了預(yù)測；合成了系列N-(O,O-二烷基磷?；?-D-氨基葡萄糖衍生物，并對其結(jié)構(gòu)表征中遇到的問題進行了研究。
　　 1.氨基葡萄糖的量子化學(xué)研究
　　 以α-D-氨基葡萄糖為模型，采用密

2、度泛函理論(DFT)的B3LYP/6-31G(d,p)方法，在優(yōu)化幾何結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，對α-D-氨基葡萄糖鍵長、電荷分布等結(jié)構(gòu)參數(shù)進行了計算，得到了其結(jié)構(gòu)相關(guān)數(shù)據(jù)：以前線軌道理論和Fukui函數(shù)理論對氨基葡萄糖中的羥基和氨基在發(fā)生反應(yīng)時的活性順序進行了理論預(yù)測，為具體實驗提供理論指導(dǎo)。
　　 2.N-(O,O-二烷基磷?；?-D-氨基葡萄糖的合成與表征
　　 以α-D-氨基葡萄糖鹽酸鹽為起始原料，在不對糖中羥基進行保護的情

3、況下采用Atherton-Todd反應(yīng)一步合成了葡萄糖含磷衍生物-.N-(O,O-二烷基磷酰基)-D-氨基葡萄糖（圖式1），并通過多次實驗確定了最佳的反應(yīng)條件。通過高分辨質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜、碳譜、磷譜及質(zhì)譜多級裂分等對其結(jié)構(gòu)進行了確證。該簡潔、易于實現(xiàn)的合成方法為系列N-磷酰化糖類衍生物的制備提供了一種新途徑。
　　 3.N-(O,O-二烷基磷酰基)-D-氨基葡萄糖的構(gòu)型轉(zhuǎn)換研究
　　 通過動態(tài)NMR和2DNM