基于釩-鉬氧酸鹽陰離子構(gòu)筑含鋅配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征.pdf

1、將多金屬氧酸鹽陰離子作為配體用于合成金屬配合物是近些年來(lái)人們關(guān)注的研究課題。本論文基于釩/鉬氧酸鹽陰離子單元，引入配位構(gòu)型多變的金屬Zn(Ⅱ)離子，采用水熱合成方法構(gòu)筑合成了八種鋅配合物，通過(guò)X-射線衍射技術(shù)確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，利用元素分析(ICP)、紅外光譜(FI-IR)、熱重-差熱(TG-DTA)等分析手段對(duì)晶體進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。 1.基于四面體構(gòu)型{VO4}3-陰離子構(gòu)筑了兩個(gè)鋅配合物[Zn3V2O8(H2O)4](

2、1)和[Zn2VO4(OH)](2)。它們皆為三維結(jié)構(gòu)，{VO4}3-陰離子為Zn中心提供氧原子從而形成鋅氧簇。配合物1結(jié)構(gòu)中含有一維Zn-O-Zn螺旋鏈和十元孔道，而2結(jié)構(gòu)中含有由Zn4O3OH立方體構(gòu)建的鋅氧簇層，這種鋅氧簇層結(jié)構(gòu)至今未見(jiàn)報(bào)道。由此可見(jiàn)，單核{(lán)VO4}3-陰離子可以作為多齒配體用于配合物的合成中。 2.基于單核{(lán)MoO4}2-陰離子構(gòu)筑了兩個(gè)具有一維構(gòu)象異構(gòu)的鋅配合物[Zn(dpa)MoO4](3)和[Zn(

3、dpa)MoO4]·0.5H2O(4·0.5H2O)(dpa=2，2'-dipyridylamine)。配合物3與4中的一維鏈通過(guò)dpa中N-H基團(tuán)和MoO4中O原子間的氫鍵作用連接成二維結(jié)構(gòu)。而4中，在層間的水分子與鏈中MoO4的O原子間也存在著氫鍵作用。這種氫鍵作用不僅在構(gòu)建三維骨架中起到一定的作用，同時(shí)在一定程度上影響了配合物的構(gòu)象變化。 3.基于無(wú)限一維{VO3}nn-鏈構(gòu)筑了兩個(gè)具有同分異構(gòu)的含鋅配合物[Zn(dpa)

4、V2O6](5)和[Zn(dpa)V2O6](6)(dpa=2,2'-dipyridylamine)。配合物5的{VO3}nn-陰離子鏈呈正弦波形，{Zn(dpa)}2+連接在同一{VO3}nn-鏈的波峰間和波谷間形成一維帶狀結(jié)構(gòu)。而配合物6的{VO3}nn-陰離子鏈顯示了螺旋結(jié)構(gòu)，{Zn(dpa)}2+連接相鄰的螺旋鏈形成二維層，左、右螺旋鏈分別分布在相鄰層中。配合物5和6的結(jié)構(gòu)研究再次例證了{(lán)VO3}nn-陰離子鏈具有配位和構(gòu)型多樣

5、性。 4.基于擴(kuò)展釩氧和鉬氧酸鹽陰離子構(gòu)筑了兩個(gè)具有二維結(jié)構(gòu)的含鋅配合物[Zn(dpa)V3O8.5](7)和[Zn(bPy)Mo3O10](8)(dpa=2,2'-dipyridylamine，bpy=2,2'-dipyridyl)。配合物7的{V3O8.5}2-陰離子由共邊的{VO5)構(gòu)成的梯狀釩氧鏈通過(guò){V2O7)單元連接而成，具有新穎未見(jiàn)報(bào)道的無(wú)限二維層狀結(jié)構(gòu)。配合物8的無(wú)限的{Mo3O10}2-陰離子鏈由共邊相連的{M