具有溶致變色和質(zhì)子開關(guān)特性的席夫堿的合成及其光譜性質(zhì).pdf

1、席夫堿類化合物憑借其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特性，在有機(jī)光電和信息功能材料領(lǐng)域享有一席之地，在光致變色，光存儲(chǔ)等方面獲得了廣泛地應(yīng)用，引起了眾多研究者的關(guān)注。受其結(jié)構(gòu)與性能的限制，席夫堿類化合物在熒光分子探針，熒光分子開關(guān)或熒光化學(xué)傳感器等領(lǐng)域的探索研究極少見。本論文利用吡唑啉酮和水楊醛席夫堿獨(dú)特的互變異構(gòu)特性，以萘酰亞胺基團(tuán)為熒光發(fā)色團(tuán)，構(gòu)筑了三種不同結(jié)構(gòu)的新型席夫堿類化合物：N-十二烷基-4-(4-苯甲?；吝蜻讈啺坊禄?-1,8-萘酰亞胺

2、（S1），N-[2-(2-羥乙氧基)乙基]-4-(2-羥基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亞胺（S2），N-[2-(2-羥乙氧基)乙基]-4-[2-羥基-4-(N,N-二乙基氨基)-苯甲醛腙肼基]-1,8-萘酰亞胺（S3）；同時(shí)探索合成了熒光雙體化合物1,4-二丁烷氧基對(duì)苯甲醛-雙-(N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘酰亞胺)-腙（S4）；然后對(duì)其光譜性質(zhì)進(jìn)行了比較系統(tǒng)地研究。 首先采用紫外光譜和熒光光譜研究了S1，S2，S3等三種

3、化合物在不同溶劑中的光譜性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在不同極性的溶劑中，由于吡唑啉酮和水楊醛席夫堿的互變異構(gòu)特性的存在，三種席夫堿均表現(xiàn)出溶致變色效應(yīng)。隨著溶劑極性的增強(qiáng)，席夫堿的吸收光譜紅移，甚至表現(xiàn)出一定的顏色變化，如席夫堿在非極性溶劑甲苯中為黃色，在極性溶劑DMF中為紅色或紫色。熒光光譜研究表明，隨著溶劑極性的變化，熒光發(fā)射峰與強(qiáng)度均發(fā)生了不同的變化。考察了溶劑極性與席夫堿的最大發(fā)射峰波數(shù)之間的關(guān)系，二者并未表現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，三種不同

4、結(jié)構(gòu)的席夫堿類化合物表現(xiàn)出不同的溶劑效應(yīng)。這可能是由于三種不同結(jié)構(gòu)的席夫堿類化合物在不同溶劑中存在分子內(nèi)或分子間氫鍵以及溶劑誘導(dǎo)的互變異構(gòu)等多種結(jié)構(gòu)因素綜合作用引起的。 重點(diǎn)考察了不同pH值乙醇水溶液中，三種不同結(jié)構(gòu)的席夫堿類化合物的光譜性質(zhì)。紫外光譜表明，三種席夫堿類化合物在不同pH溶液中具有酸堿變色性質(zhì)，酸性溶液中為黃色，堿性溶液中為紫色或紫紅色，這種特性有望作為酸堿指示劑等在化學(xué)分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)等方面獲得應(yīng)用。熒光光譜表明，

5、這類席夫堿化合物在酸性溶液中表現(xiàn)強(qiáng)的萘酰亞胺基元的特征發(fā)射，在堿性溶液中熒光明顯減弱甚至完全猝滅。這是由于在不同pH值溶液中，席夫堿的結(jié)構(gòu)單元可能發(fā)生了質(zhì)子化和去質(zhì)子化，分子內(nèi)或分子間氫鍵的斷裂與形成或互變異構(gòu)等響應(yīng)，進(jìn)而調(diào)控了席夫堿分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移過程，使其光物理和光化學(xué)過程構(gòu)成質(zhì)子控制的熒光分子開關(guān)。另外，這類化合物還有望在質(zhì)子或金屬離子熒光化學(xué)傳感器等技術(shù)領(lǐng)域獲得應(yīng)用。 最后采用熒光光譜，DSC，X-射線衍射，掃描電鏡等手段