鹵代芳烴的Suzuki與Heck偶聯(lián)反應(yīng)的新催化體系探索.pdf

1、浙江大學(xué)理學(xué)院博士學(xué)位論文鹵代芳烴的Suzuki與Heck偶聯(lián)反應(yīng)的新催化體系探索姓名：劉詩(shī)詠申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：化學(xué)指導(dǎo)教師：姜玄珍許宜銘20080401摘要MgPdAI—LDH被剝離后其內(nèi)表面全面向反應(yīng)物分子開(kāi)放，這些MgPdAl一LDH單一層板對(duì)眾多鹵代芳烴的Heck偶聯(lián)反應(yīng)均表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性。在這些單一的MgPdAlLDH層板中，鈀位點(diǎn)和堿性位點(diǎn)處于分子水平上的混合，因此，MgPdAILDH層板中的堿性位點(diǎn)充當(dāng)了堿性配體

2、的角色。堿性位提供的富電子氛圍促進(jìn)了鹵代芳烴對(duì)鈀的氧化加成，從而完成對(duì)鹵代芳烴的活化。這種先將催化元素引入到LDHs層板中再進(jìn)行剝離的思想可望延伸到鈀以外的其他過(guò)渡金屬。本論文還發(fā)展了一種簡(jiǎn)易的磁性Fe304納米粒子負(fù)載Pdo的方法。利用Fe304溶膠帶正電荷的特性，將負(fù)離子PdCl42“通過(guò)靜電作用吸附在Fe304膠體粒子表面(記為PdCl42／Fe304)，以抗壞血酸(Vc)進(jìn)一步還原即得到負(fù)載有金屬Pd團(tuán)簇的Fe304膠體粒子(記

3、為pdo／Fe304)。這種磁性載體負(fù)載的Pd催化劑對(duì)Suzuki反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化活性，并且在反應(yīng)后，可以簡(jiǎn)單地通過(guò)永久磁鐵將催化劑從反應(yīng)體系中分離出來(lái)，進(jìn)行循環(huán)使用。循環(huán)試驗(yàn)表明，該催化劑在循環(huán)使用五次后反應(yīng)活性沒(méi)有明顯的下降。酞菁化合物是一類(lèi)被廣泛研究的功能性分子。作為功能材料，酞菁的固載化(載體一般為金屬氧化物半導(dǎo)體)對(duì)于充分實(shí)現(xiàn)其功能具有關(guān)鍵性作用。磁性Fe304納米粒子是另一重要功能材料。酞菁與Fe304納米粒子在性質(zhì)和功

4、能上有很好的互補(bǔ)性。兩者的有效結(jié)合在催化、光催化以及抗癌治療上均有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文利用超臨界乙醇干燥所得的Fe304納米粒子的表面活性Fe原子與酞菁前驅(qū)體鄰苯二腈【Ph(CN)2】反應(yīng)直接得到表面包覆有酞菁鐵(FePc)單分子層的Fe304納米粒子(記為FePc@Fe304)。這是一種全新的酞菁鐵修飾氧化鐵的方法，該方法有望延伸到其他金屬氧化物納米粒子(如Ti02和Fe203)及鄰苯二腈的其他衍生物。有趣的是，這種原位生成的FePc