雙亞胺類配體支持的金屬鈀催化的氟代芳烴的Suzuki反應(yīng).pdf_第1頁
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文檔簡介

1、當(dāng)今膦配體在各種有機(jī)合成反應(yīng)研究中有著逐漸被氮配體取代的趨勢。其中亞胺類配體已經(jīng)得到廣泛深入的研究,它一般包括α-雙亞胺和希夫堿,具有良好的配位能力和多種配位方式,而且具有模塊性,其電子性質(zhì)和空間位阻性質(zhì)可以通過其取代基進(jìn)行相對獨(dú)立的調(diào)節(jié),從而達(dá)到優(yōu)化配體的目的。而Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)也一直是催化化學(xué)和有機(jī)合成化學(xué)研究的熱點,但是迄今為止,人們所研究的催化體系涉及氟代芳烴的還很少。本文主要研究了亞胺類配體支持下Pd催化的氟代芳烴Suzu

2、ki偶聯(lián)反應(yīng)。 論文主要分為以下兩部分: 1.α-雙亞胺配體及配合物的合成 作為一類常見的含N配體,α-雙亞胺一直是人們研究的熱點。雙亞胺配體可以通過α,β-二酮類與胺簡單縮合來制得,配體具有一個比較穩(wěn)定的N=C-C=N骨架,其電子性質(zhì)和空間位阻性質(zhì)可以通過改變苯環(huán)上的取代基和二酮類的骨架相對獨(dú)立地調(diào)節(jié)。 我們合成了一系列具有不同取代基不同配體骨架的雙亞胺配體,這些配體具有不同的電子性質(zhì)和空間位阻性質(zhì)。并

3、制備了多種Pd(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的雙亞胺類配合物。配體和配合物都易溶于CH3OH、DMF、DMSO等極性有機(jī)溶劑。 2.α-雙亞胺/鈀體系催化的氟代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) 在第三章中我們主要探討了Pd/雙亞胺體系催化的氟代芳烴Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。將前文合成的雙亞胺配體應(yīng)用于Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)(Scheme1),并探討了影響反應(yīng)的幾種條件,對比配體催化性能發(fā)現(xiàn),配體的電子性質(zhì)對催化活性有比較顯著的影響,富電性的配體

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