自由基-陽離子雜化型光引發(fā)劑的合成與光引發(fā)性能測試.pdf

1、本文以碘苯、二苯醚及二苯硫醚衍生物為主要原料，合成了5種碘鎓鹽，它們分別為：[4-(對苯甲酰基苯硫基)苯]苯基碘鎓六氟磷酸鹽(Ⅰ)，{4-[4-(對硝基苯甲?；?苯硫基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸鹽(Ⅱ)，{4-[4-(對甲基苯甲?；?苯硫基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸鹽(Ⅲ)，{4-[4-(對甲基苯甲?；?苯氧基]苯}苯基碘鎓六氟磷酸鹽(Ⅳ)和[4-(對苯甲?；窖趸?苯]苯基碘鎓六氟磷酸鹽(Ⅴ)。其中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ4種碘鎓鹽目前未見報道。

2、 對[4-(對苯甲?；搅蚧?苯]苯基碘鎓六氟磷酸鹽(Ⅰ)的合成條件進(jìn)行了研究。在單因素實驗的基礎(chǔ)上，運用正交實驗設(shè)計法確定了最佳實驗條件：4-苯硫基二苯甲酮2.033g(0.007mol)，羥基對甲苯磺酰氧碘苯3.294g(0.0084mol)，催化劑摩爾配比(乙酐/濃硫酸)1.5，濃H<,2>SO<,4>用量2ml，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)時間24h。以此最佳實驗條件重復(fù)實驗，其平均產(chǎn)率為47.9％。 利用紅外光譜、質(zhì)譜、核磁

3、共振氫譜、紫外光譜等測試手段對合成的5種目標(biāo)產(chǎn)物及部分中間體進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；并對5種目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行了光引發(fā)性能測試。結(jié)果表明5種產(chǎn)物不僅引發(fā)聚合速度快，而且具有一定的抗氧阻特性，部分光引發(fā)劑具有后固化(也稱暗聚合)特征，即本文合成的5種自由基--陽離子雜化型光引發(fā)劑同時具有自由基光引發(fā)劑和陽離子光引發(fā)劑的引發(fā)特性。探討了光引發(fā)劑用量對光敏體系固化過程的影響以及光引發(fā)劑在預(yù)聚物中的貯存穩(wěn)定性. 為了進(jìn)一步認(rèn)識該類自由基-陽離子雜化型

4、光引發(fā)劑的構(gòu)效關(guān)系，本文對具有不同陽離子結(jié)構(gòu)的該類光引發(fā)劑的引發(fā)性能進(jìn)行了研究。實驗結(jié)果表明，陽自由基．陽離子雜化型光引發(fā)劑的合成與光引發(fā)性能測試離子結(jié)構(gòu)不同的自由基--陽離子光引發(fā)劑的引發(fā)活性與分子中助色團(tuán)(供電子基團(tuán))的數(shù)量多少有關(guān)。助色團(tuán)越多，分子共軛體系增大越多，從而躍遷能量下降，光解速率加快。對存在苯硫基的分子而言，由于C-S鍵易于斷裂而產(chǎn)生自由基，與碘鎓鹽產(chǎn)生的超強(qiáng)酸協(xié)同作用，引發(fā)單體聚合，使相應(yīng)的自由基一陽離子二芳基碘鎓鹽