高分辨紅外分子光譜的實驗和理論研究.pdf

1、中國科學技術(shù)大學博士學位論文高分辨紅外分子光譜的實驗和理論研究姓名：鄭晶晶申請學位級別：博士專業(yè)：物理化學指導教師：朱清時2003.3.1第1章將介紹用傅立葉變換光譜儀(BIukerlFs120HR)記錄的重水啦()分子“塊量子數(shù)”∽5“2”_35譜帶高分辨振轉(zhuǎn)光譜。在考慮到(3111)(211)(112)，(013)，(23【))，(131)和(032)七個振動態(tài)的相互作用的條件下解析了該段光譜我們從光譜中歸屬了分別屬于2pl忱均，3

2、pI屹和3恤2％振動帶的轉(zhuǎn)動躍遷因此對這些譜線的歸屬和振轉(zhuǎn)能級的擬合，使得我們可以得到一些“亮”態(tài)(211)，(310)和(032)的光譜參數(shù)，并且估鮐：出(112)和(131)這兩個“暗態(tài)”的帶心，轉(zhuǎn)動常數(shù)以及共振相互作用參數(shù)第2章將介紹我們自己合成氘代次氯酸(Docl)樣品，并用傅立葉變換光譜儀(Bruke“Fs12【)HR)記錄vl和2屹振動帶的高分辨振轉(zhuǎn)光譜我們歸屬了在這段光譜中分別屬于vl的2398根譜線和2忱的2015根譜線

3、，其中轉(zhuǎn)動量子數(shù)J“。分別為55和46從這些歸屬的譜線中我們得到r(1(J(J)振動態(tài)的668個轉(zhuǎn)動能級，(020)振動態(tài)的528個轉(zhuǎn)動能級。通過擬合(1J(J)和(02的轉(zhuǎn)動能級得到它們各自的一套振轉(zhuǎn)光譜參數(shù)，并且用這些參數(shù)計算得到的能級在實驗誤差之內(nèi)很好地重復出實驗結(jié)果我們還通過這段光譜的分析得到了一套新的基態(tài)參數(shù)，與以前的研究結(jié)果相符合并且有所改進。第3章中我們介紹了關(guān)于分子非諧性力場計算的一些分子光譜基本理論，并且用MP2的方法

4、和ccpVTz1的基組在凍心近似下，對siHcl3分子計鐘了一一套比較精確的四次力場，并利用二階微擾論公式計算了轉(zhuǎn)動常數(shù)，科里奧利系數(shù)，和非諧性振動常數(shù)等光譜參數(shù)盡管其中一些光譜參數(shù)和現(xiàn)在有限的實驗值并不是很好的符合，但是根據(jù)這些光譜參數(shù)我們汁算了siHcl3和siDcl：j的基頻振動能級和一系列的振動泛頻，合頻和熱帶的帶心位置，其結(jié)果與實驗值相符合因此我們的計算結(jié)果對以后的實驗工作會有很大的幫助第4章中我們對AsH分子的伸縮振動強度做