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1、本文綜述了Schiff堿及其配合物的研究進(jìn)展,探討了Schiff堿反應(yīng)機(jī)理及合成方法,并對(duì)吡唑、三唑等重要的Schiff堿合成前體作了介紹。合成了幾種新型的帶有不同取代基的含芳氧基和芳雜環(huán)的酰肼,并與水楊醛縮合得目標(biāo)物Schiff堿,與銅離子分別形成了一種一維超分子配位聚合物和一種,以及一種有用的Schiff堿合成前體均三唑衍生物,培養(yǎng)出了四個(gè)未見諸文獻(xiàn)報(bào)道的單晶,用X-射線衍射分析表征了它們的晶體結(jié)構(gòu),并進(jìn)行了元素分析、IR、TG/D
2、TG分析,研究了電化學(xué)性質(zhì)。 鄰硝基苯氧乙酰肼縮水楊醛,C15H13N3O5,單晶為正交晶系,空間群為P2(1)2(1)2(1),晶胞參數(shù)為a=7.3692A,b=7.5657A,c=26.0983A,α=β=γ=90°,V=1455.06A3,Z=4,分子在共軛作用的影響下基本上是一個(gè)平面,分子由分子間相互作用連接成沿a軸的長(zhǎng)鏈。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明標(biāo)題化合物與DNA有穩(wěn)定的結(jié)合比,可能是一種潛在的DNA雜交指示劑。 對(duì)
3、甲基苯氧乙酰肼縮水楊醛合銅配位聚合物,[Cu(C16H14N2O3)·H2O]n單晶為四方晶系,P-421c空間群,晶胞參數(shù)為a=b=19.866(3)A,c=9.097(2)A,V=3590(1)A3,Z=8,Cu(Ⅱ)呈平面四邊形結(jié)構(gòu),配體作為一種μ4-橋?qū)u原子連接成沿著c軸的長(zhǎng)鏈,C-H…π分子間的相互作用使晶體結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。TG/DTG分析顯示化合物的熱分解有兩次躍遷,在197.0℃時(shí)揮發(fā)失去結(jié)晶水,在288.1℃揮發(fā)失去兩
4、個(gè)配體。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明標(biāo)題化合物與DNA發(fā)生了嵌插作用,形成了一種非電活性復(fù)合物。 1-叔丁基-5-甲基-1H-吡唑-4-酰肼縮水楊醛合銅配合物,[Cu(C16H19N4O2)·NO3]2,單晶為三斜晶系,P-1空間群,晶胞參數(shù)為a=6.723(4)A,b=8.870(5)A,c=15.739(9)A,α=100.858(9)°,β=100.942(10)°,γ=95.576(9)°,V=896.4(9)A3,Z=2,Cu(
5、Ⅱ)原子呈扭曲的八面體型結(jié)構(gòu),配合物分子通過分子間作用力連接成沿b軸的無限長(zhǎng)鏈,并通過其他分子間作用力形成二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。TG/DTG分析顯示化合物的熱分解有兩次躍迂,分別在249.7℃和303.6℃揮發(fā)失去兩個(gè)配體。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,其與DNA形成了非電活性復(fù)合物,具有較高的穩(wěn)定性。 3-苯氧甲基-4-氨基-1,2,4-均三唑-5-硫酮,C9H10N4OS,單晶為單斜晶系,空間群P21/c,晶胞參數(shù)為a=11.251(2)A,
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