含醇締合體系的理論、實(shí)驗(yàn)和分子模擬研究.pdf

1、醇體系是常見的締合體系。雖然對(duì)它們的研究己經(jīng)有很長(zhǎng)的歷史，也有很多卓有成效的前人的工作，但是其締合機(jī)理和結(jié)構(gòu)仍然還有許多未解的謎團(tuán)。 實(shí)驗(yàn)、理論和模型是傳統(tǒng)溶液熱力學(xué)研究的三個(gè)頂點(diǎn)，而分子模擬則是在計(jì)算機(jī)時(shí)代的第四個(gè)頂點(diǎn)，我們嘗試比較全面的用這些手段來(lái)研究醇締合體系。 本論文比較系統(tǒng)的研究了醇締合體系的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)。主要進(jìn)行了以下幾個(gè)方面的工作：l、首次利用LFHB理論來(lái)關(guān)聯(lián)混合物體系核磁共振化學(xué)位移，取得良好結(jié)果，證明其

2、中的化學(xué)項(xiàng)具有明確的物理含義；2．比較引入?yún)f(xié)同效應(yīng)的LFHB理論和原始LFHB對(duì)子關(guān)聯(lián)核磁共振化學(xué)位移的結(jié)果優(yōu)劣，說(shuō)明協(xié)同效應(yīng)在醇締合中起著重要的作用；3、測(cè)定了甲醇／苯、乙醇／苯、正己醇／苯體系在302．15K時(shí)全濃度的核磁共振化學(xué)位移數(shù)據(jù)，提取了包括羥基質(zhì)子，苯環(huán)質(zhì)子，醇甲基和亞甲基質(zhì)于的全濃度化學(xué)位移數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)了有趣的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。分別用含協(xié)同的LFHB和LFHB進(jìn)行了關(guān)聯(lián)，結(jié)果不佳；4．用量子化學(xué)方法研究了醇分子簇的結(jié)構(gòu)和能量。發(fā)現(xiàn)