某些藥物及環(huán)境污染物的光譜性質(zhì)及色譜行為研究.pdf

1、以葫蘆脲為主體的超分子化學(xué)近年來(lái)得到了快速發(fā)展,目前已成為超分子化學(xué)中最為活躍的研究領(lǐng)域之一,許多無(wú)熒光或弱熒光物種采用傳統(tǒng)的熒光分析方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)熒光測(cè)定,因此使之在藥代動(dòng)力學(xué)監(jiān)測(cè)和痕量環(huán)境污染物測(cè)定方面變得十分困難。近年來(lái),本課題組建立的新型熒光探針體系葫蘆脲-異喹啉類藥物使許多無(wú)熒光的藥物建立了高靈敏度的分析方法。本論文旨在借助這一新型熒光探針體系,采用熒光光譜法、核磁共振波譜法、密度泛函理論等手段從實(shí)驗(yàn)和理論兩個(gè)方面研究了某些藥物

2、及環(huán)境污染物與葫蘆脲主-客體之間的相互作用,確立了這一探針體系與目標(biāo)分析物的作用機(jī)理,建立了無(wú)熒光藥物和無(wú)熒光環(huán)境污染物的熒光探針新方法。另外,本論文還采用自制的新型手性固定性成功的拆分了19種手性化合物。
　　1、綜述了葫蘆脲的合成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及在分子開(kāi)關(guān)、分子識(shí)別、藥物分析方面的研究進(jìn)展,介紹了高效液相色譜法對(duì)手性化合物的進(jìn)展,提出本論文的主要研究?jī)?nèi)容。
　　2、通過(guò)熒光分光光度法研究了沒(méi)有熒光藥物克倫特羅對(duì)葫蘆脲[7]-

3、巴馬汀熒光探針體系的熒光猝滅作用。在0.011–4.2μg mL–1濃度范圍內(nèi)藥物克倫特羅的濃度與其熒光發(fā)射信號(hào)的變化值ΔF呈良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)是0.9997,最低檢測(cè)限為0.004μg mL–1。這種方法已成功應(yīng)用于豬肉組織中的克倫特羅殘留的定量分析,回收率為96.05％–97.21％。另外通過(guò)熒光滴定法、核磁共振波譜法和分子模型計(jì)算,研究了克倫特羅和巴馬汀對(duì)葫蘆脲[7]空腔的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)和超分子作用機(jī)理。
　　3、十六烷基三

4、甲基溴化銨在水溶液中不具有熒光,因此無(wú)法采用直接熒光法測(cè)定其含量。在酸性介質(zhì)和室溫條件下,巴馬汀能與葫蘆脲[7]能生成穩(wěn)定的包合物且包合物的熒光顯著增強(qiáng)。隨著十六烷基三甲基溴化銨的加入,葫蘆脲[7]-巴馬汀包合物的熒光強(qiáng)度逐漸減弱?；谶@個(gè)超分子包合物的熒光強(qiáng)度的顯著猝滅,建立了一種測(cè)定水溶液中十六烷基三甲基溴化銨的高靈敏度和高選擇性熒光分析法。在0.070–18μg mL1濃度范圍內(nèi)十六烷基三甲基溴化銨的濃度與葫蘆脲[7]-巴馬汀包合

5、物的熒光猝滅值ΔF之間呈良好的線性關(guān)系,最低檢測(cè)限為0.023μg mL1。另外實(shí)驗(yàn)測(cè)定了主客體的表的定量和定性的分析方法。其濃度范圍在0.070–18μg mL?1之內(nèi)的十六烷基三甲基溴化銨與葫蘆脲觀結(jié)合常數(shù),并且通過(guò)熒光測(cè)定法、核磁共振和分子模型計(jì)算,研究了十六烷基三甲基溴化銨和巴馬汀對(duì)葫蘆脲[7]空腔的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)和超分子作用機(jī)理。
　　4、通過(guò)采用自制的 D-苯甘氨酸鍵合硅膠手性固定相,在高效液相色譜上,采用90:10的正己烷

6、-異丙醇為流動(dòng)相的正相色譜條件,與80:20的乙腈-水(含有pH=4.2的0.1％的三乙胺-乙酸緩沖溶液)為流動(dòng)相的反相色譜條件,對(duì)19種手性藥物進(jìn)行了拆分。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:此色譜固定相正相反相色譜條件具有很好的互補(bǔ)性。對(duì)于所測(cè)定的手性藥物,在正相色譜條件下得不到拆分的手性藥物在反相色譜條件下能得到較好的拆分,而在反相色譜條件下不能拆分的手性藥物在正相色譜條件下可以得到很好的手性拆分。對(duì)多數(shù)手性藥物都獲得了很好的拆分,是一種具有良好手性拆