固相微萃取高效液相色譜聯(lián)用分析環(huán)境污染物的方法研究和應(yīng)用.pdf

1、隨著人類文明的進步和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，環(huán)境污染也成為全球性問題，大部分環(huán)境污染物對人類健康和生態(tài)系統(tǒng)存在著嚴(yán)重的威脅。在治理和保護環(huán)境的問題上，環(huán)境污染物的檢測起著重要的作用。美國環(huán)境保護機構(gòu)(EPA)和歐盟(EU)組織已將部分污染物列入優(yōu)先污染物，并規(guī)定了其在環(huán)境中存在的限量值，這些限量值都比較低。因此，非常必要建立相應(yīng)的高靈敏度的分析方法。 目前所用的檢測環(huán)境污染物的方法中，色譜分析法是應(yīng)用最廣的分析技術(shù)之一。其中氣相色譜法適

2、合分析易揮發(fā)或經(jīng)衍生后可檢測的污染物，而液相色譜因其不受分析物沸點的限制得到廣泛的應(yīng)用。這些分析方法中，樣品前處理是分析過程的重要環(huán)節(jié)。在常見的樣品預(yù)處理手段中，固相微萃取技術(shù)(solid phase microextraction，SPME)是集提取、凈化、濃縮、進樣為一體的聯(lián)用技術(shù)，以無溶劑、方便、快速等優(yōu)勢在分析化學(xué)的許多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。本學(xué)位論文即以固相微萃取為樣品預(yù)處理手段，開展了一系列研究工作，在提高分析靈敏度和減小復(fù)雜樣

3、品基質(zhì)干擾等問題上取得了以下幾方面的創(chuàng)新性結(jié)果： (1)采用均勻設(shè)計的方法對固相微萃取萃取影響因素進行優(yōu)化，建立了高靈敏度分析水樣中環(huán)境雌激素的分析方法。 (2)探討了固相微萃取在萃取牛奶樣品中雙酚A過程中，牛奶蛋白質(zhì)與環(huán)境雌激素雙酚A的相互關(guān)系，通過消除基體干擾，大大提高了分析方法的加標(biāo)回收率和靈敏度。 (3)采用氧化多壁碳納米管作為吸附劑，在實驗室自制了針式固相微萃取纖維和管內(nèi)固相微萃取裝置，結(jié)合高效液相色譜

4、建立分析方法，分別測定環(huán)境水樣中的酚類和苯胺類污染物，與使用相同檢測器的其它文獻方法比較，該方法靈敏度有很大的提高。其中管內(nèi)固相微萃取的富集倍數(shù)可達到88-307倍。 論文共分為六章： 第一章對固相微萃取的基本理論和萃取影響因素進行論述，并綜述了針式、管內(nèi)和攪拌棒三種固相微萃取方式新型涂層的制備以及近年來在分析環(huán)境污染物中的研究進展。 第二章運用化學(xué)計量學(xué)的方法對固相微萃取萃取環(huán)境雌激素過程中的影響因素進行優(yōu)化，

5、對萃取溫度、萃取時間、鹽濃度、樣品體積、樣品pH值、解析時間等定量影響因素進行均勻設(shè)計，并通過優(yōu)化結(jié)果建立相關(guān)的數(shù)學(xué)模型，預(yù)測影響萃取的晟主要因素。運用該方法優(yōu)化的結(jié)果與其它使用相同固相微萃取纖維而運用單因素輪換方法優(yōu)化的結(jié)果比較，該分析方法的靈敏度更高。 第三章以固相微萃取為樣品預(yù)處理手段對牛奶進行處理，對牛奶中的蛋白質(zhì)和被測物雙酚A的相互關(guān)系進行研究，確定牛奶樣品中存在基體效應(yīng)，并采用各種手段對基體效應(yīng)進行消除，得到了滿意的

6、加標(biāo)回收率(牛奶：93.1-101％；豆?jié){：93.9-102％)。 第四章以氧化多壁碳納米管作為新穎的固相微萃取涂層，建立了一種固相微萃取高效液相色譜法同時測定環(huán)境水樣中七種酚類污染物的檢測方法。與商用固相微萃取涂層比較，用氧化多壁碳納米管所建立的方法靈敏度顯著提高。 第五章氧化多壁碳納米管作為管內(nèi)固相微萃取萃取相測定環(huán)境水樣中苯胺類污染物。在線的萃取方式不僅提高了分析方法的重現(xiàn)性，而且該萃取方法比針式固相微萃取模式增加

7、了萃取吸附劑，從而增加了分析物萃取量，提高了方法的靈敏度。運用該方法對水樣中的四種苯胺類化合物4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、2-氯苯胺和2，4-二氯苯胺進行分析，方法檢測限分別為0.04、0.07、0.08、0.13 ng mL-1(S/N=3)。 第六章比較了碘量法、乙酰丙酮分光光度法和高效液相色譜三種方法對殺菌防腐劑中的甲醛測定，研究了樣品中產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為甲醛的條件。對照幾種方法的結(jié)果表明：殺菌防腐劑中的產(chǎn)物在酸性和較高溫度的條件