混合配體體系構(gòu)筑的配位聚合物及其性質(zhì)研究.pdf

1、配位聚合物材料研究領(lǐng)域在不斷發(fā)展和創(chuàng)新，因?yàn)檫@些材料擁有豐富的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)各異性，并且在磁學(xué)、催化、氣體儲(chǔ)存、離子交換、分子識(shí)別和光學(xué)等領(lǐng)域中展現(xiàn)出了誘人的應(yīng)用前景。本論文綜合利用含N配體和羧酸類配體與金屬離子在水熱法和溶液法條件下合成12個(gè)新的配位聚合物。全文共分六章:
　　第一章為前言，主要介紹了本課題的研究背景，包括配位化學(xué)的發(fā)展、配體的合成，配位聚合物的合成方法與影響因素，熒光簇基配位聚合物的介紹和研究趨勢(shì)，并對(duì)本論文的選題意

2、義和所取得的進(jìn)展做了概述。
　　第二章我們通過水熱法合成了三個(gè)雙核鋅配位聚合物，分別是[Zn2(tba)2(bpy)]n(1)，[Zn2(tba)2(bpe)]n(2) and[Zn(tba)(bpp)]n(3)，(tba=2,2'-二甲硫(苯甲酸)，bpy=4,4'-聯(lián)吡啶，bpe=1,2-二（4-吡啶基）乙烯，bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷），測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。討論了tba配體的配位行為以及結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)。用紅外，元素分

3、析和XRD對(duì)化合物進(jìn)行了表征，測(cè)定了配合物1-3固態(tài)熒光性質(zhì)。
　　第三章選擇羧酸配體作為主配體，含氮有機(jī)配體作為輔助配體，與金屬Gd和Cd離子反應(yīng)，利用水熱法合成了五種不同結(jié)構(gòu)的配位聚合物，并且在室溫條件，固態(tài)下的配合物6-8有著非常明顯的發(fā)射光譜。通過幾個(gè)配合物的比照，可以得出反應(yīng)物的比例和反應(yīng)條件在構(gòu)筑金屬配位聚合物的過程中起到了至關(guān)重要的作用。
　　第四章介紹一個(gè)水熱法合成的新穎的二維配位聚合物[Ni8(OH)4(d

4、pa)6(pyz)(H2O)6]·2H2O(9)，其中H2dpa，pyz分別是1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二羧酸和吡嗪，測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu)。在配合物9中，兩個(gè)對(duì)稱相關(guān)的[Ni4(μ3-OH)2]四面體被兩個(gè)μ3-OH-綁定連接，通過外圍12個(gè)羧酸雙齒橋和雙齒螯合橋包圍，形成了有趣的八核[Ni8(μ3-OH)4]簇，由dpa和pyz連接形成一個(gè)二維網(wǎng)。紅外，元素分析和XRD數(shù)據(jù)驗(yàn)證了晶體的純度，我們討論了配合物9在300-2 K溫度范圍內(nèi)的磁

5、性質(zhì)，揭示了Ni離子之間的鐵磁作用。
　　第五章合成了三個(gè)配位聚合物[Mn(dca)2(2-pyEtOH)]n(10)，[Co(dca)(MeOH)2(3-PyO)(3-PyOH)]n(11),[Zn(dca)(3-pyO)]n(12)(2-pyEtOH=2-羥乙基吡啶;3-pyOH=3-羥基吡啶)，測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。在晶體結(jié)構(gòu)中，dca一般是采用μ1,5橋聯(lián)模式。2-pyEtOH在配合物10中用作雙齒端基配體;3-pyOH在

6、配合物11中采用單齒形式與CoⅡ進(jìn)行配位;而3-pyOH在配合物12中作橋聯(lián)配體，分別形成了二維，一維和三維的配位網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物12是很少出現(xiàn)的8配位的bcu型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。同時(shí)，在配合物10和11中可以看到不同的氫鍵相互作用，也存在著弱的反鐵磁作用。
　　第六章合成了兩個(gè)新穎的多齒配體。在恒溫冰浴條件下，以哌啶為催化劑，選擇丙二腈和4-吡啶甲醛合成多齒配體L1,在低溫恒溫器中，以哌啶為催化劑選擇丙二腈和3-吡啶甲醛合成多齒配體L2