若干三組分串聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、有機(jī)合成新反應(yīng)、新方法研究是當(dāng)今有機(jī)合成化學(xué)研究的熱點(diǎn)和前沿領(lǐng)域之-。論文從苯炔和亞胺出發(fā),設(shè)計(jì)并系統(tǒng)研究了4種新的多組分串聯(lián)反應(yīng),主要內(nèi)容和結(jié)果如下： (1)發(fā)展了一種芳醛、芳胺和丙二酸二乙酯或環(huán)己酮的ABC型三組分串聯(lián)反應(yīng)。在1％mol三氟甲磺酸鋅的催化下,這種Mannich類(lèi)型反應(yīng)可以在溫和的條件下合成β-氨基羰基化合物。將芳醛固定在可溶性聚合物PEG上,利用該反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了β-氨基羰基化合物的液相合成。共合成化合物43個(gè),產(chǎn)

2、率45-98％。 (2)發(fā)展了一種2-疊氮基-3-芳基丙烯酸酯、2-重氮基酮和三苯基磷的ABC型三組分串聯(lián)反應(yīng),該反應(yīng)一步生成異喹啉和苯并異喹啉類(lèi)化合物。串聯(lián)過(guò)程包括：首先2-疊氮基-3-芳基丙烯酸酯與三苯基磷反應(yīng)形成膦亞胺,同時(shí)2-重氮基酮在加熱條件下發(fā)生Wolff重排,形成烯酮。然后膦亞胺與烯酮發(fā)生氮雜Wittig反應(yīng)形成氮雜聯(lián)烯,氮雜聯(lián)烯經(jīng)電環(huán)化反應(yīng),再經(jīng)雙鍵遷移形成異喹啉或苯并異喹啉。該反應(yīng)不需要過(guò)渡金屬催化劑,共合成化

3、合物29個(gè),產(chǎn)率60％-92％。 (3)發(fā)展了一種芳基疊氮和酰氯的AAB型串聯(lián)反應(yīng),當(dāng)控制芳基疊氮和酰氯的比例為2:1時(shí),反應(yīng)生成N,N’-二芳基脒類(lèi)化合物。該反應(yīng)簡(jiǎn)單高效,共合成化合物17個(gè),產(chǎn)率70-85％。通過(guò)氘代實(shí)驗(yàn),提出了這個(gè)反應(yīng)的可能機(jī)理。 (4)發(fā)展了一種苯炔與1,3-二酮的AAB型串聯(lián)反應(yīng)。在5 mol％溴化亞銅和5mol％三氯乙酸催化下,該反應(yīng)可以高效的合成2,2-二苯基-1,3-二酮類(lèi)化合物。這類(lèi)串聯(lián)