鎳、鋅、鋱芳香羧酸配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、配合物晶體材料的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性能研究近年來(lái)十分活躍，而芳香羧酸因具有好的結(jié)構(gòu)剛性和熱穩(wěn)定性被廣泛用于配合物的構(gòu)筑。 本文以對(duì)甲基苯甲酸(p-MBAH)、間甲基苯甲酸(m-MBAH)、3,5-二甲基苯甲酸(3，5-DMBAH)、間氯苯甲酸(m-CBAH)及二苯乙醇酸(DPHAAH)為第一配體，以1，10-鄰菲啰啉、2，2’-聯(lián)吡啶或4，4’-聯(lián)吡啶為第二配體，以低毒、低污染的鎳(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)、鋱(Ⅲ)為中心離子，在所篩選的

2、溶劑中合成了5個(gè)新的配合物。通過(guò)元素分析和紅外光譜分析對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征，測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，并對(duì)這些配合物進(jìn)行了電化學(xué)性質(zhì)和熒光性能研究。主要研究結(jié)果如下：1.采用常規(guī)溶液法合成了4個(gè)新配合物，即[Ni(phen)3][(C6H5)2C(OH)COO]2·6H2O、[Ni(phen)2(3，5-DMBA)](m-MBA)(m-MBAH)(H2O)2、[Ni(2，2’-bipy)2(ClC6H4COO)(H2O)](ClO4)和{

3、[Tb(p-MBA)3(H2O)2]2·(4，4’-bipy)2}n；通過(guò)水熱合成法合成了新配合物Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2。 2.利用X-射線單晶衍射儀測(cè)定了上述5個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。[Ni(phen)3][(C6H5)2C(OH)COO]2·6H2O、[Ni(phen)2(3，5-DMBA)](m-MBA)(m-MBAH)(H2O)2晶體都屬三斜晶系，空間群都為P1；[Ni(2，2’-bipy)2

4、(ClC6H4COO)(H2O)](ClO4)晶體屬單斜晶系，空間群為P2(1)/n；以上3個(gè)配合物均形成了以鎳為中心離子的六配位變形八面體結(jié)構(gòu)。Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2晶體屬單斜晶系，空間群C2/c，鋅離子與4個(gè)氮原子和2個(gè)氧原子配位，形成了以鋅為中心離子的變形八面體結(jié)構(gòu)；{[Tb(p-MBA)3(H2O)2]2·(4,4'-bipy)2}n晶體屬單斜晶系，空間群為P2(1)/n，鋱離子與8個(gè)氧原子配位，

5、形成了以鋱為中心離子的變形四棱柱結(jié)構(gòu)。 3.通過(guò)循環(huán)伏安法對(duì)[Ni(phen)3][(C6H5)2C(OH)COO]2·6H2O、[Ni(2，2’-bipy)2(ClC6H4COO)(H2O)](ClO4)、Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2和[Ni(phen)2(3，5-DMBA)](m-MBA)(m-MBAH(H2O)2進(jìn)行了電化學(xué)性能分析。前3個(gè)配合物的循環(huán)伏安圖上都出現(xiàn)了一對(duì)氧化還原峰，其陽(yáng)極峰電位(

6、Epa)分別為0.547v、0.221v和-0.025v，陰極峰電位(Epc)分別為0.217v、0.043v和-0.267v，△E(△E=Epa-Epc)分別為0.330v、0.178v和0.242v，表明它們?cè)陔娊庵须娮愚D(zhuǎn)移是準(zhǔn)可逆的。第4個(gè)配合物的循環(huán)伏安圖上只出現(xiàn)了一個(gè)氧化峰，其峰電位為-0.403V，表明該配合物的電解過(guò)程為不可逆過(guò)程。 4.采用熒光光譜儀測(cè)定了配合物{[Tb(p-MBA)3(H2O)2]2·(4,4'