酚類衍生物的設計合成與陰離子識別.pdf

1、928440分類UDC密級編號堡型王絲讓學位論文。、‘￡酸婁塹生塑鮑逡鹽金盛盞坦壹王遲剔，’_DesiRnandSynthesisofphenolDerivativesfor‘。‘1‘1AnionRecognitionoi指導教師姓名：吳菱墓：副教二援直昌太堂僉盤測：達史!堂二。申請學位級別：亟專業(yè)名稱：坌查匠絲堂論文提交日期：壟壁逝生一旦論文答辯日期：2Q壁垂生旦旦學位授予單位和目覿：直昌太堂2壁鰱璽旦：基k。答辯委員會主席：評閱人0

2、‘一、；”H、1：““。j每≥囊、!：“一，—l_————掣?！凇猳一、、，廠7”；j、㈡、“，_|0，◆’：、’“‘j，；‘，’‘2006年月目。?！觯簀，中文摘要摘要以分子識別為基礎的主客體化學已經(jīng)成為當今研究的熱點，它包括對中性分子、陽離子和陰離子的識別。其中陰離子識別較前兩者發(fā)展相對緩慢，亟待豐富和發(fā)展新型識別體系。陰離子能通過靜電作用、氫鍵作用、疏水作用等與主體分子作用。依據(jù)基態(tài)電荷轉(zhuǎn)移理論，篩選特異性識別陰離了的生色離子載

3、體，建立了系列靈敏度高、選擇性好的陰離子光化學傳感體系，實現(xiàn)了“裸眼”檢測陰離子。本學位論文共分五章介紹陰離子識別的發(fā)展狀況，闡述本論文所建立的各類陰離子光化學傳感體系及相關理淪模型。第一章文獻綜述，簡要介紹了陰離子識別的發(fā)展現(xiàn)狀，分析其發(fā)展緩慢的根源，概述已建立的陰離子識別體系，包括(1)陰離了的結(jié)構(gòu)特點；(2)陰離r識別研究中所涉及的分子間相互作用力；(3)陰離子識別研究中所涉及的方法。第二章設訃合成了對硝基苯偶氮酚類化合物，比較了

4、d荼酚、8羥基喹啉和苯酚等三類偶氮硝基苯衍生物的吸收光譜及其陰離子配合物穩(wěn)定性的差異。研究表明，Ⅸ一萘酚、8羥基喹啉和苯酚等三個含酚羥基的偶氮硝基苯化臺物均可識別陰離子客體，產(chǎn)生顯著的光譜和顏色變化，實現(xiàn)了裸眼榆測陰離子。就同一個主體分子而言‘，主客體配合物的穩(wěn)定常數(shù)大小依次為AcO一F一H2PO。一Ct一，與陰離子堿性強弱順序一致：而不同主體分了對同一陰離子親和力的大小順序為：n一萘酚8羥基喹啉，苯酚，親和力的大小與主體分子中電子供體

5、的給電子能力和主體分了共軛體系的大小相關。第三章應用吸收光譜滴定法研究了茜素與陰離了問的識別行為，比較了主體分了結(jié)構(gòu)對陰離子配合物穩(wěn)定性的影響。研究結(jié)果表明：在乙腈中，茜素通過氫鍵與F一和AcO分別形成1：2和l：1型穩(wěn)定的陰離予配合物，在長波長563nm和553[1Ill處分別出現(xiàn)電荷轉(zhuǎn)移吸收帶，溶液由無色變?yōu)樽霞t色或淺紫色，其它的陰離子如HzPO。一，HSO。，C104一，cl及Br等未引起明顯的光譜及溶液顏色的變化。同時考察了24

6、二羥基苯甲酸和34，二羥基苯甲酸對陰離子的識別作用，發(fā)現(xiàn)：F一對上述兩個化合物吸收光譜影響相似，無明顯差異：而AcO一對兩者的光潛影響差別較大。因此，我們認為茜素對F一和AcO一具有選擇性識別作用，取決于陰離子的堿性和主體分子的空間結(jié)構(gòu)。第四章設計合成了偶氮苯二酚類化合物，比較了不同取代基的偶氨問苯二酚化合物的吸收光譜及其陰離子配合物穩(wěn)定性的差異，同時還比較了羥基個數(shù)和位置對陰離子配合物穩(wěn)定性的差異。研究表明：偶氮間苯二酚衍生物、對硝基