28618.β二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物的合成與表征

1、蘇州大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所提交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過(guò)的研究成果，也不含為獲得蘇州大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位證書(shū)而使用過(guò)的材料。對(duì)本文的研究作出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本人承擔(dān)本聲明的法律責(zé)任。論文作者簽名：弛!蘭El3二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物的合成與表征中文摘要p一二亞胺基稀土金屬硅胺基化

2、合物的合成與表征中文摘要本論文采用p一二亞胺基為輔助配體，合成了一系列p一二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物，并且對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，首次發(fā)現(xiàn)在特定的反應(yīng)條件下，稀土金屬硅胺基化合物可以活化CO鍵。文中BDIH代表為2(2甲氧基)苯胺基4(2，6二異丙基)苯胺基2戊烯，BDIsH代表2(2甲硫基)苯胺基4(2，6二異丙基)苯胺基2戊烯，反應(yīng)后配體CO鍵被活化脫去甲基形成的雙負(fù)離子配體簡(jiǎn)寫為BDI’。1frv_胺BDIH與等摩爾量的Ln[N(T

3、MS)2]3(tCI)Li(THF)3在甲苯溶液中1100C下加熱反應(yīng)48h，將反應(yīng)液濃縮后得到粉末重結(jié)晶。意外地得到了配體上CO鍵斷裂的雙負(fù)離子p二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物[(BDI’)LnN(TMS)2]2(Ln=Sm(1)，Yb(2)，Y(3))。這些配合物都經(jīng)過(guò)了單晶結(jié)構(gòu)和元素分析等表征，它們都具有二聚體的固態(tài)結(jié)構(gòu)。2研究發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度對(duì)D一二亞胺BDIH與Ln[N(TMS)2]3(btCOI。i(THF)3的反應(yīng)產(chǎn)物有決定性的

4、影響。同樣的反應(yīng)在甲苯溶液中室溫下攪拌過(guò)夜后，將反應(yīng)液濃縮，得到粉末，經(jīng)過(guò)重結(jié)晶，得到了預(yù)期的中性稀土金屬硅胺配合物(BDI)Ln[N(TMS)2】2(Ln=Sm(4)，Yb(5)，Y(6))。這些配合物都經(jīng)過(guò)了單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定和元素分析等表征，它們都具有單分子的固態(tài)結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步的研究顯示配合物46在甲苯溶液中加熱到1100C不可以轉(zhuǎn)化成配合物l3，這說(shuō)明配合物46是不是配合物13的前體。初步研究顯示這些配合物對(duì)L丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合都有一定的

5、催化活性。3研究發(fā)現(xiàn)離子半徑對(duì)p二亞胺與稀土金屬硅胺基配合物的反應(yīng)也有明顯的影響。當(dāng)BDIH與中心金屬離子半徑較大的Nd[N(TMS)2]3(／tCI)Li(THF)3發(fā)生反應(yīng)時(shí)，無(wú)論是在1100C，還是在室溫下進(jìn)行，都只能得到p一二亞胺基稀土金屬二硅胺基配合物(BDI)Nd[N(TMS)2]2(7)，而不能得到發(fā)生配體上CO鍵被活化后的13亞胺基稀土金屬單硅胺基配合物[(BDI’)NdN(TMS)2】2。4研究發(fā)現(xiàn)反應(yīng)其實(shí)原料的空間位