亞胺膦配體與新型多芳基橋聯(lián)的長(zhǎng)鏈二膦配體的合成及其在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中催化性能的研究.pdf

1、膦、氮配體以及過(guò)渡金屬絡(luò)合物在金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域扮演著重要的角色。論文首先在文獻(xiàn)基礎(chǔ)上綜述了膦、氮配體的種類(lèi)和常見(jiàn)合成方法及其金屬絡(luò)合物在材料化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥合成和催化化學(xué)等領(lǐng)域中的應(yīng)用。在此基礎(chǔ)上，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了亞胺膦配體和新型多芳基橋聯(lián)的長(zhǎng)鏈二膦配體，并利用31PNMR、1H NMR、13C NMR、HRMS(ESI)、元素分析等分析方法對(duì)配體進(jìn)行了表征。研究了配體與Pd(OAc)2在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能。同時(shí)，為了更

2、好的探討膦配體/Pd原位催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)程與機(jī)理，嘗試合成金屬絡(luò)合物，期望通過(guò)結(jié)構(gòu)來(lái)研究催化反應(yīng)進(jìn)程與機(jī)理:單Pd還是雙Pd催化？本論文主要包括下列幾方面內(nèi)容:
　　 1.我們課題組將合成的膦氮配體應(yīng)用于催化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，發(fā)現(xiàn):原位催化比金屬絡(luò)合物催化效果好。在此基礎(chǔ)上，我們合成了新配體P7及一系列亞胺膦配體，嘗試著將合成的亞胺膦配體與Pd(OAc)2原位催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)收率＜65％，h

3、omocoupling產(chǎn)物達(dá)到40％～50％。
　　 2.設(shè)計(jì)合成了新型多芳基橋聯(lián)的長(zhǎng)鏈二膦配體L1-L5，利用配體L1-L5與Pd鹽原位催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)該催化體系對(duì)于芳基碘和芳基溴的反應(yīng)活性很高，對(duì)芳基氯也有較高的活性，且L3的催化性能最佳，能很好地控制自偶聯(lián)產(chǎn)物的生成。同時(shí)利用2-二苯基膦基吡啶和2，6-二（二苯基膦）基吡啶作對(duì)比，充分說(shuō)明了新型多芳基橋聯(lián)的長(zhǎng)鏈二膦配體的高催化活性，具有研究意義。