離子阱質(zhì)譜在有機分子結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、隨著離子阱質(zhì)譜技術(shù)的不斷發(fā)展,基于其靈敏、準(zhǔn)確以及快速的特點,它已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用于各個研究領(lǐng)域。在分析物結(jié)構(gòu)定性方面,它能提供豐富的特征信息。本論文應(yīng)用離子阱質(zhì)譜技術(shù)對喹唑啉酮類、過渡金屬-三芳胺絡(luò)合物、7位取代的苯并吡喃[3,2-c]色烯-6,8二酮類三類有機化合物進行了質(zhì)譜裂解機理和結(jié)構(gòu)分析的研究和探討。
　　 首先,應(yīng)用電子轟擊電離串聯(lián)質(zhì)譜(EI-MS/MS)分別研究了4(3H)-喹唑啉酮類和4-Cl-喹唑啉位置異構(gòu)體的單

2、體及其混合物的能量質(zhì)譜裂分曲線。實驗結(jié)果表明,五對異構(gòu)體單體及混合物的裂分曲線,與官能團取代位置密切相關(guān),差異顯著；依據(jù)這些裂分曲線,可以成功鑒別、區(qū)分4(3H)-喹唑啉酮類和4-Cl-喹唑啉異構(gòu)體的單體及其混合物。
　　 其次,應(yīng)用電噴霧離子阱質(zhì)譜技術(shù),在正離子模式下,對三芳胺配體與過渡金屬離子(Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+和Zn2+)的配位反應(yīng)進行了研究。實驗結(jié)果表明,在電噴霧離子化過程中,二價的金屬離子Co2+、

3、Ni2+和Cu2+分別被還原為一價的Co+、Ni+和Cu+,并與4-甲基-N,N-二[4-[9-(4-叔丁基苯)-9H-芴基]苯基]苯胺(BTBP-FPA)、4-甲基-N,N-二[4-[9-(4-氟苯)-9H-芴基]苯基]苯胺(BFP-FPA)和4-甲基-N,N-二[4-[9-(4-甲苯)-9H-芴基]苯基]苯胺(BMP-FPA)形成單電荷的金屬絡(luò)合物[M(L)2]+,而配體2,3-二(4-(二甲苯胺)苯基)丙烯腈(BDTA-PA)和2

4、,3-二(4-(二苯胺)二苯基)丙烯腈(BDPA-BPA)只能與金屬Cu離子配位。此外,利用碰撞誘導(dǎo)解離(CID)技術(shù)對過渡金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)和相對穩(wěn)定性進行了研究。通過實驗,獲得了有關(guān)過渡金屬與配體之間的配位位點的重要信息。
　　 最后,應(yīng)用電噴霧離子阱多級質(zhì)譜(ESI-IT-MSn)對7位取代的苯并吡喃[3,2-c]色烯-6,8二酮類衍生物的質(zhì)譜裂解機理進行了研究。在正離子模式下,該類化合物有三種離子化模式,可形成離子[M+H

5、]+、離子[M+Na]+和離子[M+K]+。其中化合物1,10,17,18,19,22只以[M+Na]+的離子化模式存在,形成的[M+Na]+準(zhǔn)分子離子峰比較穩(wěn)定,不容易斷裂。其他7位取代的苯并吡喃[3,2-c]色烯-6,8二酮類衍生物的[M+H]+離子在碰撞誘導(dǎo)裂解過程中,先發(fā)生烯醇重排,然后發(fā)生7位官能團的中性丟失,生成碎片離子m/z295或m/z267。由于母環(huán)結(jié)構(gòu)中C-10位官能團取代的不同,苯并吡喃[3,2-c]色烯-6,8二