新型BINOL類配合物的制備與表征.pdf

1、手性化合物的合成是有機合成領域中的一個熱門方向，手性催化劑在其中起到了重要的作用。1，1'-聯(lián)二萘酚（簡稱BINOL）是一類不含手性中心，具有C2對稱軸的不對稱化合物，由其制備的一系列手性催化劑，在不對稱合成中發(fā)揮著重要作用。本文通過對聯(lián)萘酚進行結構修飾合成了一系列2，2'-二烷氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸化合物，以它們?yōu)榕潴w合成了11種金屬配合物，并通過X-射線單晶衍射確定了其中一個BINOL配位聚合物的晶體結構。主要研究

2、內容如下：
　　 ⑴以3-羥基-2-萘甲酸（1）為起始反應原料，六水合三氯化鐵為催化劑，在微波條件下使其發(fā)生1，1'-偶聯(lián)反應來制備目標產物BINOL-3，3'-二甲酸（2）配體。一步反應得到目標產物2，收率74.0％。再以BINOL-3，3'-二甲酸為原料，通過羧基酯化反應、羥基的醚化反應、皂化反應，制得羥基甲醚化、乙醚化、丁醚化和芐醚化的3，3'-二羧基BINOL衍生物配體，羥基醚化的總收率分別為：45.2％、52.3％、4

3、4.7％和42.8％。
　　 ⑵以BINOL-3，3'-二甲酸（2）為配體，采用常溫溶液擴散法，與不同的過渡金屬離子反應，行成配合物。得到了配體2與Co（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）的配合物單晶，其中2與Co（Ⅱ）的配合物單晶用X-射線單晶衍射測定了晶體結構。[Co（BIONLDC）（DMF）2（H2O）2]n·nDMSO（5，BINOLDC=BINOL-3，3'-dicaboxylate）包括一個單核配合物和一個未配位的DMS

4、O分子，配體為配體2、DMF分子和水分子。鈷離子的配位數(shù)為6，它周圍的幾何環(huán)境是變形的八面體。單體通過分子間氫鍵作用構成來一個超分子體系。
　　 ⑶采用常溫溶液擴散法，分別以2，2'-二甲氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸（4a）、2，2'-二乙氧基-1，1'-聯(lián)二萘.3，3'-二甲酸（4b）、2，2'-正丁氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸（4c）、2，2'-芐氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸（4d）為配體