羧酸取代BINOL類(lèi)金屬-有機(jī)框架的制備與表征.pdf

1、高效率、高選擇性的手性催化劑是實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱(chēng)合成的關(guān)鍵，手性配體又是手性催化劑產(chǎn)生不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)和控制的源泉。手性配體1,1'-聯(lián)二萘酚(簡(jiǎn)稱(chēng)BINOL)是一類(lèi)不含手性中心、具有C2軸的不對(duì)稱(chēng)化合物，在有機(jī)小分子催化中已得到廣泛應(yīng)用，而其制備的金屬-有機(jī)框架催化劑近幾年成為新的研究熱點(diǎn)，顯示了廣闊發(fā)展前景。
　　 本文以L-亮氨酸甲酯為拆分試劑，拆分(±)-3,3'-二羧基-BINOL得到旋光的R-3,3'-二羧基-BINOL;改進(jìn)3,

2、3'-二芐氧羰基-2,2'-二芐氧基-1,1'-聯(lián)萘水解條件，得到配體3,3'-二羧基-2,2'-二芐氧基-1,1'-聯(lián)萘，反應(yīng)時(shí)間縮短20h；以2-萘酚為原料，通過(guò)偶聯(lián)、醚化、溴化、氰基取代等步驟，得到配體4,4',6,6'-四腈基-2,2'-二乙氧基-1,1'-聯(lián)萘；以1,8-萘二酸酐為原料，經(jīng)過(guò)脫羧、還原、重氮化、水解、微波偶聯(lián)等步驟，得到配體4,4'-二羧基-2,2'-二羥基-1,1'-聯(lián)萘。并探討了各反應(yīng)過(guò)程中的影響因素。

3、r>　　 用溶劑擴(kuò)散法，得到了配體R-3,3'-二羧基-BINOL與過(guò)渡金屬錳、鋅、鎘的單晶；3,3'-二羧基-2,2'-二芐氧基-1,1'-聯(lián)萘與過(guò)渡金屬鈷、鎘的晶體；3,3'-二羧基-BINOL，4,4'-聯(lián)吡啶及過(guò)渡金屬鈷的晶體；4,4'-二羧基-2,2'-二羥基-1,1'-聯(lián)萘，4,4'-聯(lián)吡啶及過(guò)渡金屬鈷、鎘的晶體。單晶衍射分析顯示這些晶體可以被分為兩個(gè)系列：一維線型結(jié)構(gòu)與二維平面結(jié)構(gòu)。
　　 詳細(xì)分析了兩系列單晶的