推拉型分子雙光子吸收的理論研究.pdf

1、傾士學位論文中文摘要推拉型分子的雙光子吸收性質(zhì)的理論研究(摘要)強雙光子吸收材料由于在激光限幅、雙光子上轉換檄射、三維信息存儲、生物體三維成像、光動力學治癌等方面具有誘人的應用前景，成為材料化學、光子學、生物學等領域的關注熱點。然而，由于一般材料的雙光子吸收截面很小，雙光子吸收的實際應用受到限制。近年來，隨著實驗技術的日益發(fā)展，實驗合成了大量具有大雙光子吸收截面的有機材料。實驗結果顯示，最有效的雙光子吸收材料是由電子給體和電子受體對稱或

2、反對稱的與一個，中心結合而成的系統(tǒng)。為了理解具有大雙光子吸收截面的分子結構與性能之間的關系和檢驗這些實驗中合成的分子的雙光子吸收性質(zhì)，理論工作者發(fā)展了各種理論模型來計算分子的雙光子吸收截面。利用理論模型不僅可以對分子的雙光子吸收強弱進行預測，還可以為實驗合成具有大雙光子吸收截面的分子提供重要的理論依據(jù)和指導。我們分別以苯、二苯乙烯、o吩為二中心，氨基、二苯氨基和二乙氨基為電子給體，硝基為電子受體組合形成的分子為研究對象，在從頭計算的水平

3、上用密度泛函理論計算了這些分子在低激發(fā)態(tài)下的單、雙光子吸收強度，重點研究了分子的長度、二中心和給體的供電子能力對分子單、雙光子吸收的影響。研究結果表明，分子長度與單光子吸收強度之間有密切關系，而在雙光子吸收中這種關系較弱二中心在雙光子吸收中具有重要的作用在二中心和受體一定的情況下，增加給體的供電子能力，可提高雙光子吸收強度。通過計算發(fā)現(xiàn)，在以二苯乙烯為7r中心的中間插入兩個氮苯構成的DAAD型分子，具有最大的雙光子吸收截面。目前，有機分

4、子的雙光子吸收性質(zhì)都是在溶劑中測量的。當分子溶解在溶劑中時，溶質(zhì)分子將使溶劑發(fā)生極化現(xiàn)象，被極化的溶劑反過來又會產(chǎn)生一個反應場作用于溶質(zhì)分子，從而影響溶質(zhì)分子的幾何結構和光學特性。因此，為了解釋實驗結果和合成雙光子吸收特性強的分子，必須考慮溶劑的影響，這就需要人們發(fā)展新的理論模型來計算溶劑效應。本文用自洽反應場的連續(xù)極化模型來模擬計算溶劑效應。計算結果表明，溶劑對分子的幾何結構影響很小，但對分子的雙光子吸收有較大的影響。而且，隨著溶劑極

5、性的增加，激發(fā)態(tài)的激發(fā)能減小，雙光子吸收截面增大。在9中心和受體一定的情況下，69!士學位論文英文摘要TheStudiesontheTwoPhotonAbsorptionofPushPull二一ConjugatedMolecules(Abstract)Materialswithstrongtwophotonabsorption(TPA)arecurrentlyattractingconsiderableattentionintheche

6、mistryphotonicsandbiologycommunitiesbecauseoftheirpotentialapplicationsinopticalpowerlimitingupconvertedlasering，threedimensionaldatastoragenondestructiveirnagingandphotodynamictherapy.However，thedevelopmentoftwophotonte

7、chnologyisconfinedbecauseofthesmallTPAcrosssectionsofmaterials.RecentlywiththedevelopmentofexperimentsnumerousorganicmaterialsthatexhibitlargeTPAcrosssectionshavebeensynthesizedindiferentlaboratories.Theresultsofexperime

8、ntsshowthatthemostefficientTPAmaterialsseemtobetheoneswithvariouselectrondonor(D)andelectronacceptor(A)moietiesatachedsymmetricallyorasymmetricallytoa7rcenter.Inordertounderstandthestructurepropertyrelationshipofmaterial

9、swithlarge丁PAcrosssectionsandexaminetheTPApropertiesofthesemoleculesalargenumberoftheoreticalmodelsaredevelopedtocalculateTPAcrosssectionsofmolecules，Theoreticalcalculationscannotonlypredictthetwophotonabsorptionintensit

10、ybutalsoprovideguidelineandhelpforsynthesisofnewmaterialswithlargeTPAcrosssections.Wehavecalculatedoneandtwophotonabsorptioncrosssectionsofthelowestexcitedstatesofaseriesofmoleculescombinedwithbenzenestilbenthiopheneasrr

11、centeratachedwithaminediphenylaminediethylamineaselectrondonorandnitrylaselectronacceptortheeffectsofmolecularlengthreenterandelectrondonorontwophotonabsorptioncrosssectionshavebeenstudiedandallcalculationshavebeencarrie

12、doutusingthedensityfunctionaltheoryatanabinitiolevel.Itisfoundthatthemolecularlengthandtheonephotonabsorptionintensityarequitestronglycorrelatedfactorsandthatacorrespondingcorrelationforthetwophotonabsorptionisdecreasing