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1、兩親性嵌段共聚物在納米科學(xué)及納米技術(shù)方面(藥物和基因載體,診斷成像以及納米反應(yīng)器等)有潛在的應(yīng)用前景,受到人們的廣泛關(guān)注與研究。聚異丁烯(PIB)因其生物安全性、良好的生物相容性以及氣密性,近年在工業(yè)上得到了顯著的應(yīng)用,而含有聚異丁烯的兩親性嵌段聚合物研究報(bào)道卻很少見(jiàn)。本論文主要研究基于PIB的兩親性具有刺激響應(yīng)性的嵌段共聚物的合成、表征及溶液行為。實(shí)驗(yàn)中使用的單體包括甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸
2、叔丁酯(tert-BMA或tBMA)及聚乙二醇單甲基醚(MePEG)。
本論文研究?jī)?nèi)容主要包括以下三個(gè)部分:
第一部分含聚異丁烯的聚陽(yáng)離子兩親性嵌段聚合物的制各、表征及溶液行為研究
通過(guò)硼氫化氧化反應(yīng),利用高活性聚異丁烯(HRPIB)制備末端含羥基的聚異丁烯(HTPIB);通過(guò)氧陰離子引發(fā)聚合方法(OIP)制備兩親性嵌段聚陽(yáng)離子型聚合物PIB-b-PDMAEMA。通過(guò)1HNMR、GPC、FT-I
3、R的結(jié)果驗(yàn)證聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu),分子量及分子量分布;通過(guò)TGA方法研究聚陽(yáng)離子的熱穩(wěn)定性;通過(guò)TEM方法研究聚陽(yáng)離子在混合溶液中自組裝的形貌。結(jié)果表明,聚陽(yáng)離子的自組裝形態(tài)和大小依賴于聚陽(yáng)離子的組成結(jié)構(gòu)、濃度、溶劑的極性和pH值。
第二部分含聚異丁烯的聚陰離子兩親性嵌段聚合物的制備、表征及行為研究
通過(guò)硼氫化氧化反應(yīng),利用高活性聚異丁烯(HRPIB)制備末端含羥基的聚異丁烯(HTPlB):通過(guò)氧陰離子引發(fā)聚合方
4、法(OIP)制備前驅(qū)體嵌段聚合物PIB-b-PtBMA,然后經(jīng)過(guò)水解PtBMA鏈段中的酯基部分,得到親水性的PMAA鏈段。通過(guò)1HNMR、GPC、FT-IR的結(jié)果證實(shí)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu),分子量及分子量分布;通過(guò)TGA方法研究聚陰離子的熱穩(wěn)定性;利用TEM方法研究聚陰離子在混合溶液中自組裝的形貌。結(jié)果表明,聚陰離子的自組裝形態(tài)和大小依賴于聚陰離子的組成結(jié)構(gòu)、濃度、溶劑的極性和pH值。
第三部分兩親性嵌段聚合物MePEG-b-P
5、IB的制備及表征
(1)利用高活性聚異丁烯(HRPIB)的末端C=C雙鍵,通過(guò)硼氫化氧化反應(yīng),制備末端含羥基的聚異丁烯(HTPIB);
(2)大分子HTPIB與丙炔酸通過(guò)酯化反應(yīng)得到炔基封端的PIB;
(3)大分子MePEG與2-氯乙基乙烯基醚反應(yīng)生成末端含氯基和帶有酸敏感基團(tuán)的大分子MePEG-a-Cl,與疊氮化鈉(NaN3)反應(yīng)生成疊氮封端的具有酸敏感的大分子MePEG-a-N3;
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