ABC型兩親性嵌段共聚物的合成及表征.pdf

1、（1）利用氧陰離子聚合原理，采用芐醇與KH反應(yīng)得到的氧陰離子（BzO）作為引發(fā)劑依次引發(fā)單體甲基丙烯酸-2-（N，N-二甲氨基）乙酯（DMAEMA，簡稱DMA）、甲基丙烯酸-2-（N，N-二乙氨基）乙酯（DEAEMA，簡稱DEA）和甲基丙烯酸-（2，2，3，3，4，4，5，5-八氟）戊酯（OFPMA）聚合，成功合成了結(jié)構(gòu)明確的ABC型具有pH響應(yīng)性的含氟三嵌段共聚物（PDMA-b-PDEA-b-POFPMA和PDEA-b-PDMA-b-

2、POFPMA）。通過1HNMR，19FNMR以及GPC測(cè)試分別對(duì)共聚物的結(jié)構(gòu)，分子量及分子量分布進(jìn)行了研究。利用表面張力法、zeta電位、熒光探針法研究了三嵌段共聚物在不同pH水溶液中的膠束化行為。
　　 （2）論文的第二部分研究了ABC型pH敏感的全親水性嵌段共聚物mPEG-b-PMAA-b-PDMA的合成以及共聚物在不同pH條件下自組裝形成三種不同核殼結(jié)構(gòu)的多重膠束化行為。首先，我們利用單甲基封端的聚乙二醇（MePEG）與K

3、H反應(yīng)得到的氧陰離子（mPEG-O-K+），依次引發(fā)單體甲基丙烯酸叔丁酯（tBMA）和甲基丙烯酸-2-（N，N-二甲氨基）乙酯（DMA）聚合。聚合得到的三嵌段共聚物mPEG-b-PtBMA-b-PDMA經(jīng)三氟乙酸水解得到全親水性嵌段共聚物mPEG-b-PMAA-b-PDMA。通過1HNMR，DLS，表面張力法、zeta電位以及TEM對(duì)共聚物的pH敏感自組裝行為進(jìn)行了研究。我們發(fā)現(xiàn)，在pH3.0時(shí)，由于共聚物中PMAA鏈段與mPEG鏈段的

4、氫鍵作用促使共聚物聚集形成以PMAA/mPEG為核，PDMA為殼的膠束。而在pH10.0時(shí)，由于PDMA鏈段的疏水相互聚集作用，共聚物自組裝形成以PDMA為核，mPEG/PMAA為殼的膠束。非常有趣的是，在pH8.0時(shí)，PDMA和PMAA之間會(huì)發(fā)生靜電相互作用，在這種作用力的驅(qū)動(dòng)下聚合物會(huì)聚集成以PDMA和PMAA為核，mPEG為殼的膠束。最后，我們利用巰基化反應(yīng)將共聚物mPEG-b-PMAA-b-PDMA中部分的-COOH轉(zhuǎn)變成-SH