鄰苯二甲酰亞胺-雜酰胺醚鏈的光誘導(dǎo)單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究.pdf

1、光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移成環(huán)反應(yīng)具有產(chǎn)率高和區(qū)域選擇性好的特點(diǎn)?；诠庹T導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移理論，本論文研究了各種因素對(duì)多供電子體-酰亞胺體系光反應(yīng)的影響，為復(fù)雜化合物在激發(fā)態(tài)發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程提供依據(jù)。用光化學(xué)方法已經(jīng)合成各種新類型的大環(huán)化合物，并且不需要以金屬離子模板和高度稀釋的反應(yīng)條件。在論文中詳細(xì)敘述了6種給受電子體系的合成方法，并且研究了他們?cè)诓煌軇┲械墓夥磻?yīng)，得到了7個(gè)新的環(huán)化物。
　　設(shè)計(jì)合成了新型的給受電子體系，以末端含有三甲基硅的醚

2、-肽鏈為電子給體，鄰苯二甲酰亞胺為電子受體，構(gòu)建了四個(gè)新型的分子內(nèi)給受電子體系，并在甲醇中實(shí)施了光反應(yīng)，以很好的產(chǎn)率和區(qū)域選擇性得到了含肽環(huán)化物。在甲醇溶劑中，光致激發(fā)態(tài)的鄰苯二甲?；聂驶l(fā)色團(tuán)與鄰近雜原子間發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，生成雙離子自由基．電子沿著化學(xué)鍵在給電子雜原子間傳遞，達(dá)成共振平衡，三甲基硅烷基在甲醇溶劑的輔助作用下優(yōu)先離去，使共振雜化體以端位雜原子離子自由基電離式為主，最終以絕對(duì)優(yōu)勢(shì)(區(qū)域選擇性)形成末端α-碳自由基中間

3、體．所有新化合物和中間體的結(jié)構(gòu)均經(jīng)1H-NMR、13C-NMR、和質(zhì)譜驗(yàn)證。
　　以帶有末端三丁基錫基的醚鏈為電子給體，以馬來(lái)酰亞胺為電子受體，構(gòu)建了兩個(gè)分子內(nèi)給受電子體系。在乙腈、甲醇、30％水-乙腈、30%水-甲醇、丙酮等溶劑中進(jìn)行了光反應(yīng)。N-(2-三丁基錫甲氧基)乙基馬來(lái)酰亞胺經(jīng)過(guò)光誘導(dǎo)單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)歷程得到了環(huán)化物7-羥基-5-吡咯酮并嗎啉。N-[2-(2-三丁基錫甲氧基)乙氧基]乙基馬來(lái)酰亞胺經(jīng)過(guò)光誘導(dǎo)單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)歷