光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移不對(duì)稱環(huán)合反應(yīng)研究.pdf

1、光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)(Photoinduced Electron Transfer Reaction，PET)作為有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)中的一個(gè)研究熱點(diǎn)，近年來始終深受有機(jī)化學(xué)家們的深切關(guān)注。 本文的研究目標(biāo)為PET環(huán)合反應(yīng)中的立體控制方法，合成了一系列的有機(jī)化合物分子，包括9個(gè)以鄰苯二甲酰亞胺基作為電子受體的分子以及12個(gè)以苯甲?；鳛殡娮邮荏w的分子，這些化合物是研究光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移環(huán)合反應(yīng)中的立體控制方法的潛在對(duì)象。這些化合物在氮?dú)獗Ｗo(hù)

2、下以500瓦紫外光室溫下進(jìn)行光照反應(yīng)，對(duì)這一系列的分子的光化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行的研究與篩選，最終選擇(L)-N-((3-鄰苯二甲酰亞胺基)-丙酰基)-脯氨酸作為研究PET 環(huán)合反應(yīng)中立體控制方法的模型底物。 圍繞這一模型底物，從溶劑、反應(yīng)時(shí)間以及反應(yīng)添加物等幾個(gè)方面對(duì)PET環(huán)合反應(yīng)的條件進(jìn)行了優(yōu)化，得到了反應(yīng)的最優(yōu)化條件。在該條件下，在體系中分別添加甲基化(R)，(S)-環(huán)己二胺，(L)-脯氨醇，金剛烷胺類衍生物，單 6-氨基-6-去氧

3、-β-環(huán)糊精(β-CD-NH<,2>)等一系列有機(jī)堿與模型底物成鹽進(jìn)行反應(yīng)。通過對(duì)反應(yīng)中環(huán)合產(chǎn)物的cis-與trans-構(gòu)型的比例進(jìn)行分析、比較，認(rèn)為與底物成鹽的有機(jī)堿分子的空間位阻作用對(duì)該反應(yīng)的立體選擇有明顯影響，隨著分子體積的增大PET反應(yīng)的立體選擇性有增大的趨勢；此外，(L)-N-((3-鄰苯二甲酰亞胺基)．丙?；?-脯氨酸與(L)-N-((3-鄰苯二甲酰亞胺基)-乙?；?-脯氨酸在相同條件下進(jìn)行反應(yīng)的結(jié)果表明，更緊湊的底物分子結(jié)