若干碳氮鍵生成反應(yīng)的綠色方法的研究.pdf

1、碳氮鍵的生成反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)合成方法學(xué)中的一個(gè)重要領(lǐng)域。通過碳氮鍵的生成可以制備胺及其衍生物、含氮雜環(huán)等，它們很多是具有生物、藥用活性的化合物以及一些重要中間體。由于產(chǎn)物的重要價(jià)值，碳氮鍵的生成反應(yīng)突顯其重要性，近年來一直是合成工作者的研究熱點(diǎn)。同時(shí)，隨著“綠色化學(xué)”的呼聲逐漸增高，人們越來越多得關(guān)注在綠色條件下進(jìn)行有機(jī)反應(yīng)。本論文研究了以重排、縮合反應(yīng)生成碳氮鍵，同時(shí)對所研究的反應(yīng)的綠色方法進(jìn)行了探討，主要內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　

2、 1．研究了硫（氧）代雜環(huán)二級苯甲酰胺在金屬氫化物的作用下發(fā)生還原重排反應(yīng)生成C-N鍵以得到雜環(huán)胺，該類雜環(huán)胺是一類具有生物活性的重要化合物，在藥物以及殺蟲劑研究中應(yīng)用很廣。論文從受體結(jié)構(gòu)及金屬氫化物的變化探討了反應(yīng)的新穎性、適用性及其機(jī)理。本項(xiàng)工作開創(chuàng)了一條合成雜環(huán)胺化合物的綠色新途徑，在還原條件下進(jìn)行胺化有效地抑制了胺的氧化，在重排條件下得到雜環(huán)胺與2-巰（羥）基芐醇體現(xiàn)了反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性；同時(shí)首次研究了創(chuàng)新的負(fù)氫驅(qū)動(dòng)的酰胺還原重排

3、的機(jī)理。
　　 2．發(fā)明了兩種綠色高效的途徑以合成吡唑雜環(huán)、二氮雜鎓與?；┌?，其中吡唑雜環(huán)與二氮雜鎓是兩類具有生物、藥用活性的重要雜環(huán)，?；┌肥嵌喾N具生物、藥用活性的重要雜環(huán)的合成子。(1)、室溫下、純水中，在催化量的可循環(huán)使用的無機(jī)催化劑雜多酸H3PW12O40的作用下，由肼、鄰苯二胺及一級胺與各種1，3-二羰基化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)生成相應(yīng)的C-N鍵。(2)、室溫、無溶劑條件下在可循環(huán)使用的催化劑固體酸SiO2/H2SO

4、4的作用下，由肼、鄰苯二胺及一級胺與各種1,3-二羰基化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)生成相應(yīng)的C-N鍵。兩類方法突出的優(yōu)點(diǎn)在于：純水作溶劑或無溶劑反應(yīng)條件經(jīng)濟(jì)、安全且環(huán)保；實(shí)驗(yàn)過程簡單；反應(yīng)條件溫和；產(chǎn)物產(chǎn)率高、區(qū)域及立體選擇性好；催化劑用量為催化量，且可以循環(huán)使用。
　　 3．發(fā)明了一種綠色高效的途徑以合成β-胺基羰基化合物與β-胺基氰基化合物，這兩類化合物具有廣泛的生物與藥用活性。室溫下、純水中，在催化量的可循環(huán)使用的無機(jī)催化劑雜多酸H