基于消除反應(yīng)構(gòu)筑碳碳重鍵的一鍋合成方法研究.pdf

1、碳碳重鍵化合物在有機(jī)化學(xué)、應(yīng)用化學(xué)及其它相關(guān)學(xué)科中具有重要地位。因此，探索新的構(gòu)筑碳碳重鍵的方法具有重要的理論和實(shí)際意義。一鍋合成法是一種資源節(jié)約和環(huán)境友好的方法，它具有過(guò)程簡(jiǎn)化、總產(chǎn)率較高以及經(jīng)濟(jì)節(jié)省的特點(diǎn)，在各式各樣的化合物合成中均受到合成化學(xué)家的青睞。本文以消除反應(yīng)為基本反應(yīng)，著重從方法學(xué)角度首先考察了由幾種砜類親核試劑與醛反應(yīng)，一鍋制備碳碳重鍵(包括帶功能基的碳碳重鍵)化合物的合成戰(zhàn)略，并在此基礎(chǔ)上探討了一些重要的特殊結(jié)構(gòu)碳碳重

2、鍵化合物的應(yīng)用。 本論文主要包括以下內(nèi)容： 第1章，綜述了構(gòu)筑碳碳重鍵化合物所涉及的各種類型的反應(yīng)，介紹了本文中將利用消除反應(yīng)一鍋合成的重鍵化合物的用途。 第2章，在親核加成、親核取代、消除等基本反應(yīng)基礎(chǔ)上，提出了合成甲硫芳炔類化合物的一鍋合成策略。利用親核硫型試劑甲硫甲基苯基砜(methylthiomethyl phenyl sulfone, MP-S)與芳香醛進(jìn)行組合，成功地一鍋合成了一系列甲硫芳炔類化合物。

3、還通過(guò)對(duì)反應(yīng)中各階段生成的中間體的捕捉及結(jié)構(gòu)分析，考察了甲硫芳炔類化合物的形成機(jī)制。結(jié)果表明，一鍋合成反應(yīng)經(jīng)歷了含有兩個(gè)離去基團(tuán)中間體的形成和后續(xù)的兩次消除過(guò)程。該方法原料易得，操作簡(jiǎn)單，可得到較好的產(chǎn)率(＞70％)。此外，反應(yīng)還具有副產(chǎn)物少、容易分離和純化的優(yōu)點(diǎn)。 第3章，本章介紹了一鍋法得到的甲硫芳基乙炔類化合物應(yīng)用方面的擴(kuò)展，將1-甲硫基-(4-碘)苯乙炔與各種芳炔砌塊進(jìn)行組合，設(shè)計(jì)并合成了一些幾何形狀、尺度大小、功能基數(shù)

4、目相異以及具有p共軛體系的新穎的多頭官能基芳炔硫醚類化合物，在此基礎(chǔ)上考察了它們?cè)诩{米團(tuán)簇組裝過(guò)程中的應(yīng)用和特殊性能。 第4章，描述了一種合成1-芳基丙炔的新方法。詳細(xì)考察了該反應(yīng)過(guò)程中各步驟的反應(yīng)條件，建立了雙消除法一鍋制備1-芳基丙炔的合成策略。利用甲基苯基砜與芳香醛進(jìn)行一鍋反應(yīng)，成功地合成了一系列1-芳基丙炔化合物。該方法具有操作簡(jiǎn)單、原料易得的優(yōu)點(diǎn)，而且一些含有鹵原子、醚鍵和雜環(huán)的化合物以及含有兩個(gè)丙炔基的化合物也可以通

5、過(guò)此法來(lái)合成。 第5章，提供了制備共軛烯炔類化合物的一種新方法。提出了消除法的一鍋合成思想，確立了一鍋法的合成路線。在1,3-二甲基-四氫-2-嘧啶酮(DMPU)存在下，利用第4章合成的1-芳基丙炔化合物與醛作用，通過(guò)新的離去基的形成，然后經(jīng)歷消除反應(yīng)成功地制備出了幾種共軛芳基烯炔類化合物。對(duì)這些化合物進(jìn)行初步的光譜學(xué)考察。 第6章，描述一種構(gòu)建碳碳重鍵的簡(jiǎn)便方法，以芐基砜為原料，在堿作用下其先發(fā)生兩分子間親核取代隨之發(fā)

6、生消除反應(yīng)一鍋合成出了雙鍵化合物。在此基礎(chǔ)上利用該合成方法成功地制備了挑戰(zhàn)性螺旋環(huán)狀化合物。并對(duì)該螺旋環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行光譜學(xué)確證。 綜上所述，本文以消除反應(yīng)為基本反應(yīng)，提出了制備一些重要結(jié)構(gòu)重鍵化合物的一鍋合成思想。通過(guò)合成路線設(shè)定，反應(yīng)條件探索及中間體捕捉和分析并進(jìn)一步合成了一些重要的含有重鍵的化合物。這些為構(gòu)筑碳碳重鍵化合物提供的新方法學(xué)研究，不僅豐富了有機(jī)化學(xué)內(nèi)容，對(duì)于重鍵化合物在材料化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)中的應(yīng)用亦具有重要意義。